资源简介
GB 31658 .8—2021
前言
Ⅰ
本文件按照 GB/T 1 .1—2020« 标准化工作导则起草 .
本文件系首次发布 .
第 1 部分 : 标准化文件的结构和起草规则»的规定
GB 31658 .8—2021
食品安全国家标准
动物性食品中拟除虫菊酯类药物残留量的测定
气相色谱一质谱法
1 范围
本文件适用于牛、羊、猪的肌肉、脂肪和肝脏中溴氰菊酯、联苯菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯和氰戊菊酯单个或多个药物残留量的测定 .
本文件规定了动物性食品中拟除虫菊酯类药物残留量检测的制样和气相色谱G质谱测定方法 .
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 . 其中 ,注日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本 适用 于本 文件 ; 不注 日期 的引 用文 件 , 其最 新版 本(包括 所有 的修 改单)适用 于本文件 .
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义 .
4 原理
试料中残留的拟除虫菊酯类药物 ,用乙腈提取 , 固相萃取柱净化 ,气相色谱G质谱法测定 ,外标法定量 .
5 试剂和材料
除另有规定外 ,所有试剂均为分析纯 ,水为符合 GB/T 6682 规定的一级水 .
5 .1 试剂
5 .1 .1 乙腈(CH3 CN) :色谱纯 .
5 .1 .2 正己烷(C6 H14) :色谱纯 .
5 .1 .3 氯化钠(NaCl) .
5 .1 .4 无水硫酸钠(Na2 SO4) .
5 .1 .5 苯 (C6 H6) :色谱纯 .
5 .1 .6 丙酮(CH3 COCH3) :色谱纯 .
5 .2 标准品
溴氰菊酯含量 ≥99 .7% ,联苯菊酯含量 ≥98% ,氟氰戊菊酯含量 ≥87 .5% ,氟胺氰菊酯含量 ≥94% ,七氟菊酯含量 ≥98% ,氰戊菊酯含量 ≥99% ,见附录 A.
5 .3 标准溶液制备
5 .3 .1 标准储备液 :取溴氰 菊酯、联苯 菊酯、氟氰 戊菊 酯、氟胺 氰菊 酯、七氟 菊酯 和氰 戊菊 酯标 准品 各10 mg,精密称定 ,加苯适量使溶解 ,用丙酮稀释定容至 100 mL容量瓶 ,摇匀 ,制成溴氰菊酯、联苯菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯和氰戊菊酯标准储备液 . - 18 ℃保存 ,有效期 3 个月 .
5 .3 .2 10 μg/mL混合标准工作液 :分别精密量取上述标准储备液各 1 mL, 于 10 mL容量瓶 ,用丙酮稀释刻度 ,配制成浓度为 10 μg/mL混合标准工作液 . 2 ℃ ~ 8 ℃保存 ,有效期 1 个月 .
5 .3 .3 1 .0 μg/mL混合标准工作液 :精密量取 10 μg/mL混合标准工作液 1 mL,于 10 mL容量瓶 ,用丙酮稀释至刻度 ,配制成浓度为 1 .0 μg/mL混合标准工作液 . 2 ℃ ~ 8 ℃保存 ,有效期 1 个月 .
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GB 31658 .8—2021
5 .4 材料
中性氧化铝固相萃取柱 :500 mg/6 mL,或相当者。
6 仪器与设备
6 .1 气相色谱一质谱仪 :配电喷雾离子源。
6 .2 分析天平 :感量 0 .000 01 g 和 0 .01 g。
6 .3 高速离心机。
6 .4 涡旋混合器。
6 .5 水平振荡器。
6 .6 组织匀浆机。
6 .7 固相萃取装置。
6 .8 氮吹仪。
7 试料的制备与保存
7 .1 试料的制备
取适量新鲜或解冻的空白或供试组织 ,绞碎 ,并使均质。
a) 取均质的供试样品 ,作为供试试料 ;
b) 取均质的空白样品 ,作为空白试料 ;
c) 取均质的空白样品 ,添加适宜浓度的标准工作液 ,作为空白添加试料。
7 .2 试料的保存
- 18 ℃以下保存。
8 测定步骤
8 .1 提取
称取试料 5 g(准确到 ±0 .02 g) ,于 50 mL聚丙烯离心管 ,加氯化钠 4 g、乙腈 25 mL,匀浆 1 min,振荡 15 min, 以 6 000 r/min离心 5 min,取上清液于另一离心管中 ,残渣中加乙腈 15 mL重复提取 1 次 ,合并上清液 ,加无水硫酸钠 4 g,振荡 ,于 4 ℃、1 000 r/min离心 10 min,取上清液 ,备用。
8 .2 净化
取中性氧化铝固相萃取柱 ,用乙腈分 2 次活化 , 每次 5 mL。 取备用液过柱 ,用乙腈 10 mL淋洗。 收
集全部淋洗液 ,50 ℃旋转蒸发至干 ,加正己烷 1 .0 mL使溶解 ,过滤 ,供气相色谱一质谱测定。
8 .3 基质匹配标准曲线的制备
精密量取 1 .0 μg/mL混合标准工作液 0 .01 mL、0 .02 mL、0 .05 mL,10 μg/mL拟除虫菊酯混合标准
工作液 0 .01 mL、0 .05 mL和 0 .10 mL,分别加入 6 份经样品前处理步骤处理的空白试料浓缩液中 ,加正
己烷稀释至 1 mL,制得浓度为 10 ng/mL、20 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、500 ng/mL、1 000 ng/mL
应的标准溶液浓度为横坐标 ,绘制基质匹配标准曲线。 求回归方程和相关系数。
的基质匹配系列标准溶液 ,过滤 ,供气相色谱一质谱测定。 以测得的特征离子质量色谱峰面积为纵坐标、对
8 .4 测定
8 .4 .1 气相色谱参考条件
a) 色谱柱 :DB一1 (100%二甲基聚硅氧烷)毛细管柱 :30 m×0 .25 mm ,膜厚 0 .25 μm ,或相当者 ;
b) 色谱柱温 :起始柱温 70 ℃ , 以 30 ℃/min升至 250 ℃ , 以 3 ℃/min升至 274 ℃ , 以 20 ℃/min升至 294 ℃ , 以 30 ℃/min升至 300 ℃ ,保持 2 min;
c) 载气 :高纯氦气 ,柱流速 1 .3 mL/min;
d) 分流 :不分流进样 ;
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e) 进样量 :1 μL;
f) 进样口温度 :280 ℃ ;
g) 接口温度 :270 ℃ .
8 .4 .2 质谱参考条件
a) 离子源 :NCI源 ;
b) 反应气 :CH4 (纯度大于 99 .99%) ;
c) 离子源温度 :150 ℃ ;
d) 电离电压 :0 .98 kV;
e) 四极杆质量分析器温度 :150 ℃ ;
f) 电子能量 :235 eV;
g) 灯丝电流 :44 .5 μA;
h) 溶剂延迟时间 :5 .0 min;
i) 数据采集方式 :选择离子监测方式 ,具体参数见表 1 .
表 1 各种拟除虫菊酯药物的监测时间和选择离子
药物
保留时间min
定性离子m/z
定量离子m/z
七氟菊酯
6 .00
205、243、242
241
联苯菊酯
9 47
205、241、387
386
氟氯氰菊酯
12 .45、12 .60、12 .72、12 .78
171、173、209
207
氰戊菊酯
14 .55、14 .85
213、167、169
211
氟胺氰菊酯
14 .85、14 .95
296、146、295
294
溴氰菊酯
15 .25、15 .50
79、81、297
146
8 .4 .3 测定法
取试料溶液和基质匹配标准溶液 ,作单点或多点校准 ,按外标法以色谱峰面积定量 . 基质匹配标准溶液及试料溶液中目标药物的特征离子质量色谱峰面积均应在仪器检测的线性范围之内 . 试料溶液中拟除虫菊酯类药物的特征离子质量色谱峰面积均应在仪器检测的线性范围内 . 试样溶液中的相对离子丰度与基质匹配标准溶液中的相对离子丰度相比 ,符合表 2 的要求 . 标准溶液中特征离子质量色谱图分别见附录 B.
表 2 定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差
单位为百分号
相对离子丰度
>50
20 ~ 50
10 ~ 20
≤10
允许的相对偏差
±20
±25
±30
±50
8 .5 空白试验
取空白试料 ,除不加标准溶液外 ,采用相同的测定步骤进行平行操作 .
9 结果计算和表述
试料中待测物的残留量按公式(1)计算 .
X = … … … … … … … … … … … … … … … … (1)
式中 :
X — 供试试料中相应的拟除虫菊酯类药物残留量的数值 ,单位为微克每千克(μg/kg)
CS — 基质匹配溶液中相应的拟除虫菊酯类药物浓度的数值 ,单位为微克每升(μg/L) ;
AS — 基质匹配溶液中相应的拟除虫菊酯类药物峰面积 ;
A — 供试试料溶液中相应的拟除虫菊酯类药物峰面积 ;
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V — 浓缩后定容体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;
m — 供试试料质量的数值 ,单位为克(g) .
10 检测方法灵敏度、准确度和精密度
10 .1 灵敏度
本方法的检测限为 3 μg/kg,定量限为 10 μg/kg.
10 .2 准确度
本方法在 10 μg/kg~ 500 μg/kg添加浓度水平上的回收率为 70% ~ 120% .
10 .3 精密度
本方法批内相对标准偏差 ≤20% ,批间相对标准偏差 ≤20% .
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附录 A
(资料性)
6 种拟除虫菊酯类药物英文名称、CAS号
6 种拟除虫菊酯类药物英文名称、CAS号见表 A.1。
表 A.1 6 种拟除虫菊酯类药物英文名称、CAS号
中文通用名称
英文通用名称
化学分子式
CAS号
溴氰菊酯
Deltamethrin
C22 H19 Br2 NO3
52918__63__5
联苯菊酯
Bifenthrin
C23 H22 ClF3 O2
82657__04__3
氟氰戊菊酯
Flucythrinate
C26 H23 F2 NO4
70124__77__5
氟胺氰菊酯
tau_fluvalerate
C26 H22 ClF3 N2 O3
69409__94__5
七氟菊酯
Tefluthrin
C17 H14 ClF7 O2
79538__32__2
氰戊菊酯
Fenvalerate
C25 H22 ClNO3
51630__58__1
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附录 B
(资料性)
目标药物特征离子质量色谱图
标准溶液特征离子质量色谱图见图 B.1 .
图 B.1 标准溶液特征离子质量色谱图(50 ng/mL)
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GB 31658 .8—2021«食品安全国家标准动物性食品中拟除虫菊酯类
药物残留量的测定气相色谱质谱法»
第 1 号修改单
本修改单经中华人民共和国农业农村部、中华人民共和国国 家卫生健康委员会和国 家市场监督管理总局于 2026 年 4 月 24 日第 1003 号公告批准 , 自 2026 年 10 月 1 日起实施 .
(修改事项)
一、药物名称
将“1 范围 ”中的 “氟氰戊菊酯 ”修改为 “氟氯氰菊酯 ”。
将“4 .2 标准品 ”中的 “氟氰戊菊酯 ”修改为 “氟氯氰菊酯 ”。
将附录 A表 A.1 中的 “氟氰戊菊酯 ”修改为 “氟氯氰菊酯 ”。
中文通用名称
英文通用名称
化学分子式
CAS号
氟氯氰菊酯
Cyfluthrin
C22 H18 Cl2 FNO3
68359__37__5
二、取样量的表述
将“8 .1 提取 ”中的“取试料 5 g(准确到 ±0 .02 g) ”修改为“取试料(5±0 .05)g”。
三、测定的表述
将“8 .4 .3 测定法 ”中的 “试样溶液中的相对离子丰度与基质匹配标准溶液中的相对离子丰度相比 ,符合表 2 的要求。”修改为 “试样中待测物质的保留时间与标准溶液中待测物质的保留时间偏差在 ±0 .1 min以内 ,试样溶液中的相 对离 子丰 度与 基质 匹配 标准 溶液 中的 相对 离子 丰度 相比 , 其允 许偏 差为 ± 40%。”
四、超出线性范围的表述
在“8 .4 .3 测定法 ”段后增加 “对于超出线性范围的样品 ,将样品用空白基质溶液稀释到线性范围内后重新测定 ”。
五、数字修约规则的表述
在“9 结果计算和表述 ”中增加“注 :计算结果保留 3 位有效数字 ”。
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