GB 31656.14-2022 食品安全国家标准 水产品中27种性激素残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 含2026年第1号修改单

ICS 67.120.30 CCS X 20

中华 人民 共和 国国 家标 准

GB 31656.14—2022

食品安全国家标准

水产品中27种性激素残留量的测定

液相色谱-串联质谱法

National food safety standard—

Determination of 27 sex hormones residues in fishery products

by liquid chromatography-tandem mass spectrometric

2022-09-20 发布

 

2023-02-01 实施

发布

中华 人民 共和 国农 业农 村部中华人民共和国国家卫生健康委员会国家 市场 监督 管理 总局

GB 31656 .14—2022

前言

Ⅰ

本文件按照 GB/T 1 .1—2020 « 标准化工作导则起草 .

本文件系首次发布 .

 

第 1 部分 :标准化文件的结构和起草规则»的规定

GB 31656 .14—2022

食品安全国家标准

水产品中 27 种性激素残留量的测定液相色谱一串联质谱法

1 范围

本文件规定了水产品中 27 种性激素残留量检测的制样和液相色谱一串联质谱测定方法。

本文件适用于鱼、虾和蟹可食部分中己二烯雌酚、己烯雌酚、雌酮、己烷雌酚、雌二醇、雌三醇、炔雌醇、苯甲酸雌二醇、群勃龙、诺龙、雄烯二酮、勃地酮、睾酮、炔诺酮、美雄酮、甲基睾酮、康力龙、苯丙酸诺龙、丙酸睾酮、孕酮、21 α一羟基孕酮、17 α一羟基孕酮、甲羟孕酮、醋酸甲地孕酮、醋酸氯地孕酮、醋酸甲羟孕酮和左炔诺孕酮残留量的测定。

2 规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中 ,注日期的引用文件 ,仅

该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

GB/T 30891—2014 水产品抽样规范

3 术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4 原理

试样中残留的性激素用乙酸乙酯一甲基叔丁基醚混合溶剂和乙酸乙酯依次提取 ,提取液经浓缩、C18 固相萃取柱净化 ,用液相色谱一串联质谱仪测定 , 内标法定量。

5 试剂与材料

以下所用的试剂 ,除特别注明外均为分析纯 ;水为符合 GB/T 6682 规定的一级水。

5 .1 试剂

5 .1 .1 甲醇(CH3 OH) :色谱纯。

5 .1 .2 正己烷(C6 H14) :色谱纯。

5 .1 .3 甲基叔丁基醚(C5 H12 O) :色谱纯。

5 .1 .4 乙酸乙酯(C4 H8 O2) :色谱纯。

5 .1 .5 冰乙酸(CH3 COOH)。

5 .1 .6 三水乙酸钠(C2 H3 NaO2 ●3H2 O)。

5 .1 .7 氨水(NH3 ● H2 O)。

5 .2 溶液配制

5 .2 .1 乙酸一乙酸钠缓冲溶液 :取三水乙酸钠 21 .5 g、冰乙酸 2 .6 mL,加水适量使溶解并稀释至 500 mL,混匀。

5 .2 .2 0 .02%氨水 :取氨水 100 μL于 500 mL水中 ,混匀。 临用前配制。

5 .2 .3 乙酸乙酯一甲基叔丁基醚溶液 :取乙酸乙酯和甲基叔丁基醚等体积混合。

5 .3 标准品

5 .3 .1 性激素 : 己二烯雌酚、己烯雌酚、雌酮、己烷雌酚、雌二醇、雌三醇、炔雌醇、苯甲酸雌二醇、群勃龙、

1

GB 31656 .14—2022

具体见附录 A.

孕酮(诺龙)、、17(雄)羟(二)基(酮)孕、酮(勃)地、甲(酮)羟、孕(睾)酮(酮)、、醋酸甲(炔诺酮)、地孕酮(美雄酮)、、醋(甲)酸氯地(基睾酮)孕、酮(康)力、醋(龙)酸、甲(苯)羟(丙)孕(酸)酮(诺)和(龙)、左(丙)炔(酸)诺(睾)孕(酮)酮、孕:含(酮)量、2α7%(羟基),

含(5).量(3).9 7%(内标),具:体见附录(己烯雌酚)GDA8、雌酮GD2、雌二醇G13 C2、甲基睾酮GD3、孕酮GD9、左炔诺孕酮GD6 和甲羟孕酮GD3 :

5 .4 标准溶液制备

5 .4 .1 标准储备液 :取性激素类标准品各 10 mg,精密称定 ,分别用甲醇适量使溶解并定容于 100 mL棕色容量瓶 ,配制成浓度均为 100 μg/mL 的标准储备液 . - 18 ℃以下保存 ,有效期 1 年 .

5 .4 .2 混合标准中间液 :准确量取各标准储备液适量 , 于 100 mL棕色 容量 瓶 , 用甲 醇稀 释配 制成 己二

烯雌酚、己烯雌酚、雌酮、群勃龙、诺龙、雄烯二酮、勃地酮、睾酮、美雄酮、甲基睾酮、苯丙酸诺龙、丙酸睾酮、

1 μg/mL;己烷雌酚、雌二醇、左炔诺孕酮、炔诺酮、苯甲酸雌二醇和康力龙浓度均为 2 μg/mL;雌三醇和

孕酮、21 αG 羟基孕酮、17 αG 羟基孕 酮、甲羟 孕酮、醋酸 甲地 孕酮、醋酸 氯地 孕酮 和醋 酸甲 羟孕 酮浓 度均 为

炔雌醇浓度均为 4 μg/mL 的混合标准中间液 . - 18 ℃以下保存 ,有效期 6 个月 .

5 .4 .3 混合标准工作液 :准确量取混合标准中间液 10 mL,于 50 mL棕色容量瓶中 ,用甲醇稀释至刻度 ,

配制成己二烯雌酚、己烯雌 酚、雌酮、群勃 龙、诺龙、雄烯 二酮、勃地 酮、睾酮、美雄 酮、甲基 睾酮、苯丙 酸

孕酮(诺龙)浓、度均为 0(丙酸睾酮)、2(孕)μ(酮)g、/(2)m(1)羟;己烷(基孕)雌(酮)酚、1、7二醇(羟基)孕、左(酮)炔、诺(甲)孕(羟)酮(孕)酮、炔、诺酮(醋酸甲)、苯甲酸(地孕酮)、雌(醋)二(酸)醇(氯)和(地)康(孕)力(酮)龙(和)浓(醋)度(酸)均(甲)为(羟)

个月 .

0 .4μg/mL;雌三醇和 炔雌 醇浓 度均 为 0 .8 μg/mL 的混 合标 准工 作液 . - 18 ℃ 以下 保存 , 有效 期 3

5 .4 .4 内标标准储备液 :取同位素内标物各 10 mg,精密称定 , 分别用甲醇适量使溶解并定容于 50 mL棕色容量瓶 ,配制成浓度为 200 μg/mL 的内标单标储备溶液 . - 18 ℃以下保存 ,有效期 1 年 .

5 .4 .5 混合内标工作液 :分别准确量取内标储备液适量 , 于 100 mL棕色容量瓶中 ,用甲醇稀释至刻度 ,

诺孕酮GD6 浓度均为 1 μg/mL 的混合内标工作液 . - 18 ℃以下保存 ,有效期 6 个月 .

配制成雌二醇G13 C2 浓度为 2 μg/mL;己烯雌酚GD8、雌酮GD2、甲基睾酮GD3、孕酮GD9、甲羟孕酮GD3 和左炔

5 .5 材料

5 .5 .1 C18 固相萃取柱 :500 mg/3 mL,或相当者 .

5 .5 .2 微孔尼龙滤膜 :0 .22 μm.

6 仪器和设备

6 .1 高效液相色谱G 串联质谱仪 :配电喷雾离子源(ESI) .

6 .2 分析天平 :感量 0 .000 01 g 和 0 .01 g.

6 .3 高速离心机 :10 000 r/min.

6 .4 涡旋混合器 .

6 .5 均质机 .

6 .6 旋转蒸发仪 .

6 .7 固相萃取装置 .

6 .8 梨形瓶 :100 mL.

6 .9 超声波清洗器 .

6 .10 塑料离心管 :10 mL和 50 mL.

7 试样的制备与保存

7 .1 试样的制备

按 GB/T 30891—2014 附录 B 的要求制样 .

2

GB 31656 .14—2022

a) 取均质的供试样品 ,作为供试试样 ;

b) 取均质的空白样品 ,作为空白试样 ;

c) 取均质的空白样品 ,添加适宜浓度的标准溶液 ,作为空白添加试样 .

7 .2 试样的保存

- 18 ℃以下保存 .

8 测定步骤

8 .1 提取

于 8 000 r/min离心 8 min,取上层有机相于 100 mL梨形瓶 ;残渣用乙酸乙酯 10 mL重复提取 1 次 ,有机

冲液10(取)mL(试料),5涡(g)旋(准30(确)s(至),加乙(±0).酸乙(05g)G甲(于)5基叔(0m)丁(L)基(离)醚(心)溶(管)液(中), 10(准)L(加),涡(入)旋(30)1(μ)m(L)混in合,超声 1(内标)0(工)i,涡旋混(和乙酸)G合(乙)1(酸)i,

相合并至梨形瓶中 ,于 35 ℃水浴旋转蒸发至干 . 对蒸干后有油脂残留的样品 ,用氮气或空气将残留在油

脂中的乙酸乙酯吹除干净 . 加入正己烷 7 mL溶解残留物 ,备用 .

8 .2 净化

取 C18 固相萃取柱 ,依次用甲醇、正己烷各 5 mL活化 . 取备用液 ,过柱 ,控制流速不超过 1 滴/s;用正己烷 10 mL淋洗 , 吹干 ; 用甲 醇 10 mL 洗脱 , 收集 洗脱 液 , 于 40 ℃水浴 旋转 蒸发 至干 . 准确 加入 甲醇0 .85 mL,涡旋混合 1 min,再准确加入水 0 .15 mL,混合 30 s,8 000 r/min,离心 6 min,上清液用 0 .22 μm尼龙滤膜过滤 ,供液相色谱G 串联质谱测定 .

8 .3 基质匹配标准工作曲线的制备

分别取 10 μL、25 μL、50μL、100μL、250μL、500μL混合标准工作溶液于 5 mL玻璃离心管中 ,分别加混合内标工作液 30μL, 吹干 ,加入经 7 .1 和 7 .2 步骤处理所得的基质空白溶液 1 .0 mL,混合 1 min,配制成激素浓度为 2 ng/mL~400 ng/mL系列基质匹配标准工作液 ,上机测定 . 以标准物质特征离子色谱峰的峰面积与内标物特征离子色谱峰的峰面积比值为纵坐标、相应的浓度为横坐标 ,绘制基质标准工作曲线 . 求回归方程和相关系数 .

8 .4 测定

8 .4 .1 液相色谱参考条件

a) 色谱柱 :XBridge ShieldRP18 柱 (4 .6 mm×150 mm ,5 μm) ,或相当者 ;

b) 流速 :0 .4 mL/min;

c) 进样量 :20 μL;

d) 柱温 :25 ℃ ;

e) 流动相 A 为甲醇 ;流动相 B 为 0 .02%氨水 ,梯度洗脱程序见表 1 .

表 1 梯度洗脱条件

时间 ,min

A, %

B, %

0 0

85

15

8 .0

90

10

15 .0

90

10

15 .1

97

3

20 .0

97

3

20 .1

85

15

25 .0

85

15

8 .4 .2 质谱参考条件

a) 离子源 :ESI;

b) 喷雾电压 :3 .0 kV;

c) 离子传输管温度 :350 ℃ ;

3

GB 31656.14—2022

d) 鞘气流速 :13.3 L/min;

e) 辅助气流速 :3.3 L/min;

f) 碰撞气压 :0.199 5 Pa;

g) 检测方式 :多反应监测(MRM) ,27 种激素及内标物多反应监测母离子、子离子、碰撞能量和扫描方式见表 2。

表 2 27 种性激素及内标物母离子、子离子、碰撞能量和扫描方式

序号

化合物名称

扫描方式

母离子

m/z

锥孔电压V

子离子

m/z

碰撞能量eV

内标物

1

己二烯雌酚

ESI-

264.9

87

236.1

29

己烯雌酚一D8

249.1 ∗

29

2

己烯雌酚

ESI-

266.9

87

237.1

30

251.1 ∗

28

3

己烷雌酚

ESI-

269.2

87

134.1

19

雌酮一D2

119.1 ∗

48

4

雌酮

ESI-

268.9

87

183.1

45

145.1 ∗

40

5

雌二醇

ESI-

271.2

87

183.2 ∗

42

雌二醇??-13 C2

145.1

43

6

雌三醇

ESI-

287.1

87

145.1

46

171.1 ∗

40

7

炔雌醇

ESI-

295.1

87

159.1

35

145.1 ∗

48

8

苯甲酸雌二醇

ESI+

377.2

126

135.1

10

甲羟孕酮一D3

105.1 ∗

28

9

17一α 羟基孕酮

ESI+

331.2

126

109.1

23

97.1 ∗

23

10

21一α 羟基孕酮

ESI+

331.2

126

109.1

23

97.1 ∗

23

11

醋酸甲羟孕酮

ESI+

387.2

126

123.1

29

327.3 ∗

11

12

醋酸氯地孕酮

ESI+

405.2

126

309 3

14

301.2 ∗

19

13

醋酸甲地孕酮

ESI+

385.2

126

267.2

18

224.2 ∗

23

14

甲羟孕酮

ESI+

345.3

126

97.1

29

123.1 ∗

23

15

炔诺酮

ESI+

299.2

87

231.2

17

109.1 ∗

26

16

康力龙

ESI+

329.4

126

121 1

36

81.1 ∗

43

17

孕酮

ESI+

315.0

87

109.1

28

孕酮一D9

97.1 ∗

22

18

左炔诺孕酮

ESI+

313.2

87

109.1

30

左炔诺孕酮一D6

245.2 ∗

18

19

诺龙

ESI+

275.2

87

257.2

13

甲基睾酮一D3

239.2 ∗

16

20

苯丙酸诺龙

ESI+

407.2

126

257.2 ∗

16

105.2

28

21

睾酮

ESI+

289.2

87

97.2

20

109.1 ∗

27

22

勃地酮

ESI+

287.2

87

121 1

22

135.2 ∗

13

4

GB 31656.14—2022

表 2 (续)

序号

化合物名称

扫描方式

母离子

m/z

锥孔电压V

子离子

m/z

碰撞能量eV

内标物

23

群勃龙

ESI+

271.1

87

199.1

18

甲基睾酮一D3

253.2 ∗

23

24

甲基睾酮

ESI+

303.1

87

109.1

26

97.1 ∗

28

25

雄烯二酮

ESI+

287.2

87

109.1

24

97.1 ∗

20

26

美雄酮

ESI+

301.2

87

149.2

12

121.1 ∗

23

27

丙酸睾酮

ESI+

345.2

126

109.1

29

97.1 ∗

30

28

甲基睾酮一D3

ESI+

306.2

87

109.2 ∗

30

—

29

孕酮一D9

ESI+

324.2

126

100.2 ∗

27

30

己烯雌酚一D8

ESI-

275.2

87

259.4 ∗

28

31

雌酮一D2

ESI-

271.2

87

147.1 ∗

44

32

左炔诺孕酮一D6

ESI+

319.2

126

251.2 ∗

17

33

甲羟孕酮一D3

ESI+

348.2

126

126.2 ∗

27

34

雌二醇??-13 C2

ESI-

272.9

87

147.1

43

注 : ∗ 为定量离子。

8.5 测定法

8.5.1 定性测定

在同样的测试条件下 ,试料溶液中激素类药物的保留时间与标准工作液中激素类药物的保留时间之

比偏差在 ±2.5%以内 ;且检测到的离子的相对丰度 ,应当与浓度相当的校正标准溶液的离子相对丰度一

致。其允许偏差应符合表 3 的要求。

表 3 定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差

单位为百分号

相对离子丰度

允许偏差

>50

±20

>20~50

±25

>10~20

±30

≤10

±50

8.5.2 定量测定

溶液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。 在上述色谱一质谱条件下 ,标准溶液特征离子质量

取试料溶液和基质匹配标准工作液 ,作单点或多点校准 ,按内标法定量。 基质匹配标准工作液及试料

色谱图见附录 B。

8.6 空白试验

取空白试样 ,除不加药物外 ,采用完全相同的测定步骤进行平行操作。

9 结果计算和表述

试样中待测药物的残留量按标准曲线或公式′(1)计算。

X = … … … … … … … … … … … … … (1)

式中 :

X —试样中待测物残留量的数值 ,单位为微克每千克(μg/kg) ;

5

GB 31656 .14—2022

A — 试样溶液中待测物的峰面积 ;

AiS — 试样溶液中内标的峰面积 ;

AS — 标准溶液中待测物的峰面积 ;

A′iS — 标准溶液中内标的峰面积 ;

CiS — 试样溶液中内标浓度的数值 ,单位为微克每升(μg/L) ;

CS — 标准溶液中待测物浓度的数值 ,单位为微克每升(μg/L) ;

C′iS — 标准溶液中内标浓度的数值 ,单位为微克每升(μg/L) ;

V — 定容体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

m — 供试试样质量的数值 ,单位为克(g)。

10 方法灵敏度、准确度和精密度

10 .1 灵敏度

本方法己二烯雌酚、己烯雌酚、雌酮、群勃龙、诺龙、雄烯二酮、勃地酮、睾酮、美雄酮、甲基睾酮、苯丙酸诺龙、丙酸睾酮、孕酮、21 α一羟基孕酮、17 α一羟基孕酮、甲羟孕酮、醋酸甲地孕酮、醋酸氯地孕酮和醋酸甲羟孕酮检测限为 0 .5 μg/kg,定量限为 1 .0 μg/kg;己烷雌酚、雌二醇、左炔诺孕酮、炔诺酮、苯甲酸雌二醇和康力龙的检测限为 1 .0 μg/kg, 定量限为 2 .0 μg/kg;雌三醇和炔雌醇的检测 限为 2 .0 μg/kg, 定量 限为4 .0 μg/kg。

10 .2 准确度

本方法己二烯雌酚、己烯雌酚、雌酮、群勃龙、诺龙、雄烯二酮、勃地酮、睾酮、美雄酮、甲基睾酮、苯丙酸诺龙、丙酸睾酮、孕酮、21 α一羟基孕酮、17 α一羟基孕酮、甲羟孕酮、醋酸甲地孕酮、醋酸氯地孕酮和醋酸甲羟孕酮在 1 .0 μg/kg~ 20 μg/kg添加浓度范围内回收率为 60% ~ 120% ; 己烷雌酚、雌二醇、左炔诺孕酮、炔诺酮、苯甲酸雌二醇和康力龙在 2 .0 μg/kg~40 μg/kg添加浓度范围内回收率为 50% ~ 120% ;雌三醇和炔雌醇在 4 .0 μg/kg~ 80 μg/kg添加浓度范围内回收率为 60% ~ 120%。

10 .3 精密度

本方法的批内相对标准偏差 ≤20% ,批间相对标准偏差 ≤20%。

6

GB 31656.14—2022

附录 A

(资料性)

性激素类药物中英文名称、化学式和 CAS号

性激素类药物中英文名称、化学式和 CAS号见表 A.1。

表 A.1 性激素类药物中英文名称、化学式和 CAS号

中文名称

英文名称

化学式

CAS号

己二烯雌酚

Dienestrol

C18 H18 O2

84__17__3

己烯雌酚

Diethylstilbestrol

C18 H20 O2

56__53__1

己烷雌酚

Hexestrol

C18 H22 O2

84__16__2

雌酮

Estrone

C18 H22 O2

53__16__7

雌二醇

β_Estradiol

C18 H24 O2

50__28__2

雌三醇

Estriol

C18 H24 O3

50__27__1

炔雌醇

EthinylEstradiol

C20 H24 O2

57__63__6

苯甲酸雌二醇

β_Estradiol3__benzoate

C25 H28 O3

50__50__0

17__α 羟基孕酮

17A_acetoxyprogesterone

C23 H32 O4

302__23__8

21__α羟基孕酮

Desoxycorticosterone

C21 H30 O3

64__85__7

醋酸甲羟孕酮

Medroxyprogesterone Acetate

C24 H34 O4

71__58__9

醋酸氯地孕酮

Chlormadinone Acetate

C23 H29 ClO4

302__22__7

醋酸甲地孕酮

MegestrolAcetate

C24 H32 O4

51154__23__5

左炔诺孕酮

Levonorgestre

C21 H28 O2

797__63__7

甲羟孕酮

Medroxyprogesterone

C22 H32 O3

520__85__4

诺龙

Nandrolone

C18 H26 O2

434__22__0

苯丙酸诺龙

Nandrolone phenylpropionate

C27 H34 O3

62__90__8

睾酮

Testosterone

C19 H28 O2

58__22__0

勃地酮

Boldenone

C19 H26 O2

846__48__0

孕酮

Progesterone

C21 H30 O2

57__83__0

群勃龙

Trenbolone

C18 H22 O2

10161__33__8

甲基睾酮

17__Methyltestosterone

C20 H30 O2

58__18__4

雄烯二酮

Androstenedione

C19 H26 O2

63__05__8

美雄酮

Methandrostenolone

C20 H28 O2

72__63__9

炔诺酮

Norethindrone

C20 H26 O2

68__22__4

康力龙

Stanozolol

C21 H32 N2 O

10418__03__8

丙酸睾酮

Testosterone propionate

C22 H32 O3

57__85__2

己烯雌酚__D8

Diethylstilbestrol_D8

C18 H12 D8 O2

91318__10__4

雌酮__D2

Estrone_D2

C18 H20 D2 O2

56588__58__0

雌二醇__13 C2

Estradiol_13 C2

13 C2 C16 H24 O2

82938__05__4

甲羟孕酮__D3

Medroxyprogesterone_D3

C24 H31 D3 O4

162462__69__3

孕酮__D9

Progesterone_D9

C21 H21 D9 O2

15775__74__3

左炔诺孕酮__D6

Levonorgestrel_D6

C21 H22 D6 O2

—

甲基睾酮__D3

Methyltestosterone_D3

C20 H27 D3 O2

96425__03__5

7

GB 31656 .14—2022

附录 B

(资料性)

标准溶液及 7 种内标特征离子质量色谱图(25 μg/L)见图 B.1 .

SM: 7B

RT : 0 . 00- 17 . 00

相对丰度 ,% 100

RT: 0 . 00- 14 . 00 SM: 7B

RT: 7 .23

炔雌醇

己二烯雌酚

相对丰。度 % RT: 682

RT: 14. 57

RT: 7 . 05

苯甲酸雌二醇

己烯雌酚

17 u 羟 RT: 5 . 74基孕酮

RT: 6 . 64

21-羟基孕酮

醋酸甲羟孕酮

醋酸氯地孕酮

醋酸甲地孕酮

RT: 7 . 05 己烷雌酚

RT: 6 . 92

雌酮

RT: 6 . 91

RT: 7 . 65

雌二醇

RT: 6 . 66

RT: 5 .21

雌三醇

0 5 10 15 t,min

5 10 t,min

8

相对丰度,% 100

RT: 6 .24

左炔诺孕酮

RT: 6 . 89

甲羟孕酮

RT: 5 . 64

炔诺酮

RT: 7 .22

孕酮

RT: 9 17康力龙

RT: 5 . 85

诺龙

0

0 5 10 t,min

 

RT: 1 1 . 85

相对丰度,%

100 苯丙酸诺龙

15

RT: 6 . 19

RT: 5 .54

RT: 5 . 71

RT: 6 . 56

RT: 5 . 67

5

睾酮

勃地酮

群勃龙

甲基睾酮

雄烯二酮

10

 

t,min

RT: 5 . 83 RT: 6 . 90

相对丰度,% 相对丰度,%

雌酮 -D2

美雄酮

50

RT: 9 . 25 0

丙酸睾酮 100 RT: 6. 18

左炔诺孕酮-D6

RT: 6 . 87

甲羟孕酮-D3

RT: 7 . 15

雌二醇 3C2

5 10 15

RT: 6 . 56

0 50

100 甲基睾酮 -D3 0

100

RT: 7 . 14

100 50

孕酮 D。

RT: 7 . 02 100

100 己烯雌酚-D8

50

0 0

t,min

0 5 10 t,min

图 B.1 标准溶液及 7 种内标特征离子质量色谱图(25 μg/L)

GB 31656 .14—2022

GB 31656 .14—2022«食品安全国家标准水产品中 27 种性激素残留

量的测定液相色谱串联质谱法»

第 1 号修改单

本修改单经中华人民共和国农业农村部、中华人民共和国国 家卫生健康委员会和国 家市场监督管理总局于 2026 年 4 月 24 日第 1003 号公告批准 , 自 2026 年 10 月 1 日起实施 .

(修改事项)

一、取样量的表述

将 8 .1 中的“取试料 5 g(准确至 ±0 .05 g) ”修改为“取试料(5±0 .05)g”。

二、定性测定的表述

将“8 .5 .1 定性测定 ”中的 “在同样的测试条件下 ,试料溶液中激素类药物的保留时间与标准工作液中激素类药物的保留时间之比偏差在 ±2 .5%以内 ;且检测到的离子的相对丰度 ,应当与浓度相当的校正标准溶液的离子相对丰度一致。 其允许偏差应符合表 3 的要求。”修改为 “在相同测试条件下 ,试料溶液中目标分析物与其同位素内标的保留时间之比与标准溶液中目标分析物与其同位素内标的保留时间之比偏差在 1%以内 ;且检测到的相对离子丰度 ,应与浓度相当的校正标准溶液相对离子丰度一致 ,其允许偏差为 ±40%。”

三、超出线性范围的表述

在“8 .5 .2 定量测定 ”段后增加 “当试样中目标物的响应超过线性范围时 ,在提取时根据药物浓度相应增加内标工作液的添加量 ,使试样溶液经空白基质溶液稀释后目标物的响应值在仪器线性范围内 ,且对应内标浓度与标准曲线制备中的内标浓度一致。”

四、数字修约规则的表述

在“9 结果计算和表述 ”中增加“注 :计算结果不小于 1 μg/kg的保留 3 位有效数字 , 1 μg/kg以下保留至小数点后 2 位。”

五、附录 A

将表 A.1 中 17 α_羟基孕酮的英文名称修改为 “17 α_Hydroxyprogesterone”,化学式修改为 “C21 H30 O3 ”, CAS号修改为“68__96__2 ”。