HJ 1423-2025 水质 16种多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法

　　中华人民共和国国家生态环境标准

HJ1423—2025

　　水质16种多环芳烃的测定气相色谱-质谱法

Water quality—Determination of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons—Gas chromatography mass spectrometry

本电子版为正式标准文件，由生态环境部环境标准研究所审校排版。

2025-12-19发布2026-07-01实施

　　生态环境部发布 HJ1423—2025

目次

前言 Ⅱ

1 适用范围 1

2规范性引用文件 1

3方法原理 1

4干扰和消除 1

5试剂和材料 2

6仪器和设备 2

7 样品 3

8分析步骤 5

9结果计算与表示 7

10准确度 8

11 质量保证和质量控制 9

12注意事项 10

附录A(规范性附录)方法的检出限和测定下限 1

附录B(资料性附录)目标化合物、内标、替代物定性、定量离子、选择离子扫描时间窗口

划分信 息…………………………………………………………………………………12

附录C(资料性附录)方法的准确度 13

工 HJ1423—2025

前言

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》《中华人民共和国海洋环境保护法》,防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范水中多环芳烃的测定方法，制定本标准。

本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中多环芳烃的气相色谱-质谱法。本标准的附录A 为规范性附录，附录B、附录C 为资料性附录。

本标准为首次发布。

本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。

本标准主要起草单位：辽宁省沈阳生态环境监测中心。

本标准验证单位：辽宁省生态环境监测中心、黑龙江省哈尔滨生态环境监测中心、辽宁省大连生态环境监测中心、辽宁省鞍山生态环境监测中心、辽宁省辽阳生态环境监测中心和吉林省吉林生态环境监测中心。

本标准生态环境部2025年12月19日批准。

本标准自2026年7月1日起实施。

本标准由生态环境部解释。 HJ1423—2025

水质16种多环芳烃的测定气相色谱-质谱法

警告：实验中使用的有机溶剂和标准物质等具有一定毒性和挥发性，实验操作过程应在通风橱中进行，并按规定佩戴防护用具，避免接触皮肤和衣物。

1适用范围

本标准规定了测定水中16种多环芳烃的液液萃取和固相萃取气相色谱-质谱法。

本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中萘、苣烯、危、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、茁、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a] 芘、茚并[1,2,3-cd]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]花16种多环芳烃的测定。

液液萃取法适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中多环芳烃的测定，取样量为1000 mL,定容体积为1.0mL时，方法检出限为1.8 ng/L～19 ng/L,测定下限为7.2 ng/L～76ng/L。详见附录A。

固相萃取法适用于清洁水体中多环芳烃的测定，取样量为1000 mL, 定容体积为1.0 mL 时，方法检出限为2.2 ng/L～20 ng/L,测定下限为8.8 ng/L～80ng/L。详见附录A。

液液萃取法或固相萃取法测定地表水、地下水、海水中苯并[a]芘，取样量为2000mL,定容体积为0.2mL 时，方法检出限为0.4 ng/L, 测定下限为1.6ng/L。

2规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用标准，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用标准，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本标准。其他文件被新文件废止、修改、修订的，新文件适用于本标准。

GB17378.3 海洋监测规范 第3部分：样品采集、贮存与运输

GB/T14581 水质湖泊和水库采样技术指导

HJ91.1污水监测技术规范

HJ91.2地表水环境质量监测技术规范

HJ164 地下水环境监测技术规范

HJ442.3 近岸海域环境监测技术规范 第三部分 近岸海域水质监测

3方法原理

样品中多环芳烃经液液萃取或固相萃取方法萃取、净化和浓缩定容后，用气相色谱分离，质谱检测，根据保留时间、特征离子及不同离子丰度比定性，内标法定量。

4干扰和消除

样品中的其他有机物可能会干扰测定，可以用硅胶柱或氟罗里硅土柱净化方法去除部分干扰，详见

7.3.1.3。 HJ1423—2025

5试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的纯水。

5.1正己烷(C₆H₁4): 色谱纯或农残级。

5.2二氯甲烷(CH₂Cl₂): 色谱纯或农残级。

5.3 丙酮(C₃H₆O): 色谱纯或农残级。

5.4 甲醇(CH₃OH): 色谱纯或农残级。

5.5盐酸(HCl):p=1.18 g/mL,w∈[36%,38%]。

5.6硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃·5H₂O)。

5.7 氯化钠(NaCl):使用前于马弗炉400℃烘烤2h, 冷却后于磨口玻璃瓶中密封保存。

5.8无水硫酸钠(Na₂SO₄): 使用前于马弗炉400℃烘烤4h, 冷却后于磨口玻璃瓶中密封保存。

5.9氢氧化钠(NaOH)。

5.10二氯甲烷-正己烷混合溶剂。用二氯甲烷(5.2)和正己烷(5.1)按3:7体积比混合，临用现配。

5.11盐酸溶液：φ=50%。将盐酸(5.5)加入到等体积水中混合，临用现配。

5.12氢氧化钠溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。取4.0g氢氧化钠(5.9)溶于少量水中，稀释定容至1000 mL。

5.132 -氟联苯和对三联苯-d14: 替代物，纯度99%以上。

5.14 多环芳烃标准贮备液：p=2000 μg/mL。直接购买市售有证标准溶液，溶剂为二氯甲烷或甲苯。包括萘、范烯、范、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、窟、苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、二苯并[a,h] 蒽、苯并[g,h,i]花、茚并[1,2,3-cd] 芘。

5.15多环芳烃(含替代物)标准使用液：p=10.0μg/mL。分别移取适量多环芳烃标准贮备液(5.14)和替代物贮备液(5.18),于容量瓶中，用正己烷(5.1)稀释定容，混匀。

5.16 内标贮备液：p=2000 μg/mL。直接购买市售有证标准溶液，含萘-d8、-d10、菲-d1o、茁-d₁₂ 和花

-d12。

5.17内标使用液：p=20.0μg/mL。 取适量内标贮备液(5.16)于容量瓶中，用正己烷(5.1)稀释定容，

混匀。

5.18 替代物贮备液：p=2000 μg/mL。分别称取2-氟联苯和对三联苯-d₁₄(5.13) 各0.1g, 准确至0.1mg,用少量丙酮溶解后，用正己烷(5.1)定容于50mL容量瓶中，混匀。亦可直接购买市售有证标准溶液。

5.19 替代物中间液：p=100 μg/mL。移取适量替代物贮备液(5.18)于容量瓶中，用丙酮(5.3)稀释定容，混匀。

5.20 替代物使用液I:p=2.00 μg/mL。移取适量替代物中间液(5.19)于容量瓶中，用丙酮(5.3)稀释定容，混匀。

5.21 替代物使用液Ⅱ:p=0.400 μg/mL。移取适量替代物中间液(5.19)于容量瓶中，用丙酮(5.3)稀释定容，混匀。

注：所有溶液(5.14～5.21)均转移至具有聚四氟乙烯衬垫螺旋盖的玻璃瓶内，4℃以下冷藏、密封、避光保存，贮备液保存期1年，或参照标准溶液证书保存，中间液和使用液保存期6个月。

5.22 滤膜：玻璃纤维或石英材质，0.7μm, 使用前于马弗炉450℃烘烤2h。

5.23氦气：纯度≥99.999%。

5.24 氮气：纯度≥99.99%。

6仪器和设备

6.1 采样瓶：1L 或2L具塞磨口棕色玻璃瓶。 HJ1423—2025

6.2 气相色谱-质谱仪：色谱部分具有分流/不分流进样口、程序升温功能，质谱部分具有70eV电子轰击离子源(EI)。

6.3 色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m (长)×0.25mm(内径)×0.25μm(膜厚),固定相为5%苯基95%二甲基聚硅氧烷，或其他等效的毛细管色谱柱。

6.4固相萃取装置：自动固相萃取仪或其他手动固相萃取装置。

6.5 净化柱：1000 mg/6mL 硅胶或氟罗里硅土固相萃取柱。

6.6 固相萃取膜或固相萃取柱：47mm,C18或聚苯乙烯-二乙烯基苯球形高分子共聚物等等效类型填料、组合型填料的固相萃取膜，或具有同等性能的1000 mg/6 mL固相萃取柱。

6.7 干燥柱：内径10 mm~20 mm玻璃或塑料柱，填有2g以上无水硫酸钠(5.8),使用前用二氯甲烷

淋 洗。

6.8浓缩装置：氮吹浓缩仪、旋转蒸发仪或其他性能相当的可控温设备。

6.9 浓缩管：200 mL玻璃材质，或规格能够与浓缩装置(6.8)配套使用。

6.10 分液漏斗：2L、3L。

6.11 一般实验室常用仪器设备。

7样品

7.1样品采集

样品采集符合GB 17378.3、GB/T 14581、HJ91.1、HJ91.2、HJ 164和HJ 442.3的相关规定。

采集样品时，采样瓶(6.1)要完全注满，不留液上空间。若样品中有残余氯存在，每1000 mL样品中应加入80 mg硫代硫酸钠(5.6)。

7.2样品保存

样品运输和保存过程中应密封、避光、4℃以下冷藏，7d内完成萃取。萃取液应密封、避光、4℃以下冷藏，40d内分析完毕。

7.3试样的制备

7.3.1液液萃取

7.3.1.1萃取

量取1000 mL(萃取所用样品体积根据实际情况可适当增减)混匀后样品至分液漏斗(6.10)中，加入100μL替代物使用液I(5.20) 混匀，然后加入30g氯化钠(5.7)和50 mL正己烷(5.1)或二氯甲烷(5.2),振摇5min,静置分层，收集有机相于接收瓶中，再重复萃取两遍，合并有机相，经无水硫酸钠(5.8)干燥脱水后收集于浓缩管(6.9)中。

当测定地表水、地下水、海水中苯并[a] 芘时，可量取2000mL混匀后样品至3L 分液漏斗(6.10)中，加入100μL替代物使用液Ⅱ(5.21)混匀，然后依次加入60g氯化钠(5.7)、100 mL正己烷(5.1)或二氯甲烷(5.2),振摇5min, 静置分层，收集有机相于接收瓶中，再重复萃取两遍，合并有机相，

经无水硫酸钠(5.8)干燥脱水后收集于浓缩管(6.9)中。也可将2000mL样品等分成两部分分别萃取，每部分加入50μL 替代物使用液Ⅱ(5.21),萃取后合并有机相。

7.3.1.2浓缩

脱水干燥后的萃取液转移至浓缩装置(6.8)中，于40℃或以下温度浓缩至1mL左右，待净化(7.3.1.3)。如萃取液为二氯甲烷，浓缩至1mL左右，加入3mL～5mL正己烷(5.1)混匀，继续浓缩，重复上述操作，将溶剂转换为正己烷。

如不需净化，用正己烷(5.1)定容至1.0 mL, 加入10.0μL内标使用液(5.17),转移至样品瓶中待分析。

当测定地表水、地下水、海水中苯并[a]芘时，可按上述方法浓缩，用正己烷(5.1)定容至0.2mL,或浓缩至近干用正己烷(5.1)复溶至0.2mL, 加入2.0μL内标使用液(5.17)。

7.3.1.3净化

用4mL二氯甲烷(5.2)冲洗净化柱(6.5),再用10mL正己烷(5.1)平衡净化柱，待柱床充满正己烷后关闭流速控制阀，浸润5min,打开控制阀，弃去流出液。待净化柱中柱床暴露于空气中之前，将浓缩后的样品萃取液(7.3.1.2)转移至柱内，接收流出液。用1mL正己烷(5.1)洗涤装样品萃取液的浓缩瓶2次，将洗涤液一并转移至柱内，用10mL二氯甲烷-正己烷混合溶剂(5.10)洗脱，待洗脱液充满柱床后关闭流速控制阀，浸润5min, 再打开控制阀，继续接收洗脱液至完全流出。

洗脱液按照7.3.1.2浓缩，然后用正己烷(5.1)定容至1.0mL,每1.0mL试样中加入10.0μL内标使用液(5.17),转移至样品瓶中待分析。当测定地表水、地下水、海水中苯并[a]芘时，可浓缩定容至0.2mL, 或浓缩至近干复溶至0.2 mL, 加入2.0μL内标使用液(5.17)。

注1:其他净化方法经验证效果优于或等效时也可使用。

注2:如果萃取过程中出现严重乳化现象，可选用搅动、离心、超声、冷冻等方法破乳。

注3: 萃取海水样品时，无需添加氯化钠。

7.3.2固相萃取

7.3.2.1样品的预处理

量取1000 mL(富集所用样品体积根据水质情况可适当增减)混匀后样品，用盐酸溶液(5.11)或氢氧化钠溶液(5.12)调节pH为6～8,依次加入100μL 替代物使用液I(5.20)、10mL甲醇(5.4)

和5g氯化钠(5.7)混匀。

当测定地表水、地下水、海水中苯并[a]芘时，可量取2000 mL混匀后样品，用盐酸溶液(5.11)或氢氧化钠溶液(5.12)调节pH为6～8,依次加入100μL替代物使用液Ⅱ(5.21)、20mL甲醇(5.4)和10g氯化钠(5.7)混匀。

当样品悬浮物含量较高时，在进行固相萃取之前，样品需经过滤处理。量取1000 mL(富集所用样品体积根据水质情况可适当增减)混匀后样品，加入替代物后经滤膜(5.22)过滤，滤液进行固相萃取，过滤后的滤膜放入50 mL比色管中，加入25mL正己烷(5.1)超声提取5min, 再重复提取2次，提取液干燥脱水后与固相萃取洗脱液合并于浓缩瓶中。

可选择固相萃取膜法或固相萃取柱法进行试样的制备。

7.3.2.2活化

选用固相萃取膜法时，将固相萃取膜(6.6)安装在固相萃取装置(6.4)上，依次用20mL二氯甲烷(5.2)、10mL丙酮(5.3)、20mL水活化，活化过程中均须静置1min,并保持液面不低于膜表面，否则重新进行活化，也可以根据固相萃取膜使用说明书进行活化。

选用固相萃取柱法时，将固相萃取柱(6.6)安装在固相萃取装置(6.4)上，首先用10mL二氯甲烷(5.2)预洗萃取柱，然后分别使用10mL甲醇(5.4)分两次和10mL水分两次进行活化，在活化过 程中，保持液面不低于柱床。也可以根据固相萃取柱使用说明书进行活化。

7.3.2.3样品富集、洗脱

选用固相萃取膜法时，使样品(7.3.2.1)以25mL/min～100mL/min的流速流过活化后的固相萃取膜(7.3.2.2),然后用10mL水淋洗固相萃取膜，弃去流出液。抽干或用氮气(5.24)吹干固相萃取膜。依次用5mL丙酮(5.3)、10mL二氯甲烷(5.2)、10mL二氯甲烷(5.2)洗脱固相萃取膜，每次静置浸润2min,洗脱液通过预洗的干燥柱(6.7),收集至浓缩管(6.9)中，最后用10mL二氯甲烷(5.2)洗涤样品瓶，通过固相萃取膜和干燥柱后并入浓缩管中。

选用固相萃取柱法时，使样品(7.3.2.1)以5mL/min的流速通过活化后的固相萃取柱(7.3.2.2),然后用10mL水淋洗固相萃取柱，弃去流出液。抽干或用氮气(5.24)吹干固相萃取柱。将5mL二氯甲烷(5.2)转移至固相萃取柱停留5min,以 2mL/min进行洗脱，洗脱液通过预洗的干燥柱(6.7),收集至浓缩管(6.9)中，再加入5mL二氯甲烷(5.2)洗涤样品瓶后再转移至固相萃取柱进行洗脱，继续收集洗脱液至完全流出。

7.3.2.4浓缩

洗脱液按照7.3.1.2浓缩并转换溶剂为正己烷，定容至1.0mL,加入10.0μL内标使用液(5.17),转移至样品瓶中待分析。当测定地表水、地下水、海水中苯并[a]芘时，可浓缩定容至0.2mL或浓缩至近干复溶至0.2 mL,加入2.0μL内标使用液(5.17)。

注1:萃取海水样品时，无需添加氯化钠。

7.4空白试样的制备

用实验用水代替样品，按照与试样的制备(7.3)相同的步骤制备实验室空白试样。

8分析步骤

8.1仪器参考条件

8.1.1气相色谱参考条件

进样口温度：290℃;

进样方式：不分流进样，0.75 min 后分流比60:1;

进样量：2.0μL;

柱温：60℃保持1min,以10℃/min升温到280℃,以5℃/min升温到300℃,保持5min;

载气：氦气(5.23);

流量：1.0 mL/min。

8.1.2质谱参考条件

传输线温度：280℃;离子源温度：300℃;离子源电子能量：70 eV; 扫描方式：选择离子扫描(SIM);溶剂延迟时间：6min; 电子倍增电压：与调谐电压一致;其余参数参照仪器使用说明书进行设定。

根据标准溶液全扫描确定的保留时间划分时间窗口，时间窗口划分、定量离子、辅助定性离子、定量内标等信息参见附录B中表B.1。

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8.2校准

8.2.1 标准系列的配制和测定

分别移取适量多环芳烃标准使用液(5.15),用正己烷(5.1)稀释配制6个浓度的标准系列，参考浓度依次为10.0μg/L、25.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、250μg/L、500μg/L,每1.0 mL 标准溶液加入10.0μL内标使用液(5.17),与试样制备中内标加入量保持一致。按仪器参考条件(8.1)进行分析，得到不同浓度标准溶液的质谱图。多环芳烃选择离子扫描(SIM) 色谱图见图1。也可根据仪器灵敏度或线性范围配制能够覆盖样品浓度范围的至少5个浓度点(不含零浓度点)的标准系列。

可选用平均相对响应因子法或标准曲线法绘制标准曲线。

　　时间(min)

1——萘-ds(内标);2——荼;3——2-氟联苯(替代物);4——范烯;5——-d1o(内标);6——范;7——芴;8——菲-d₁o(内标);9——菲;10—蒽;11—荧蒽;12——芘;13——对三联苯-d₁₄(替代物);14——苯并[a]蒽;15——-di₂ (内标);16——窟;17—苯并[b]荧蒽;18——苯并[k]荧蒽;19——苯并[a]芘;20——花-d1₂(内标);

21——茚并[1,2,3-cd]芘;22—二苯并[ah]蒽;23——苯并[g,h,i]花。

图1多环芳烃选择离子扫描(SIM) 色谱图

8.2.2平均相对响应因子法

按公式(1)、公式(2)计算标准系列目标化合物定量离子的相对响应因子及平均相对响应因子，并计算相对响应因子的相对标准偏差。

相对响应因子(RRF:)按公式 (1)计算。

　　式中：

RRF,——标准曲线中第i 点目标化合物(或替代物)相对响应因子;

4——标准曲线中目标化合物(或替代物)的定量离子峰面积;

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As—— 内标定量离子的峰面积;

P——内标的质量浓度，μg/L;

Ps——标准曲线中目标化合物(或替代物)的质量浓度，μg/L。

平均相对响应因子(RRF₁) 按公式(2)计算。

　　……………………………………………

(2) 式中：

RRF₁——目标化合物(或替代物)的平均相对响应因子;

RRF,——标准曲线中第i点目标化合物(或替代物)的相对响应因子;

n—— 标准系列点数。

8.2.3 标准曲线法

以目标化合物质量浓度为横坐标，目标化合物和对应内标的定量离子峰面积比与对应内标质量浓度的乘积为纵坐标，建立标准曲线。

8.3试样的测定

按照与标准系列的测定(8.2)相同的仪器条件进行试样(7.3)的测定。当试样浓度超出标准系列范围时，将试样稀释至标准系列浓度范围内，适当补加内标使用液(5.17)于稀释后试样内，使内标浓度与标准系列点中内标浓度一致，再进行测定。

8.4空白试验

按照与试样的测定(8.3)相同的仪器条件进行实验室空白试样(7.4)的测定。

9 结果计算与表示

9.1定性分析

根据试样中目标化合物的保留时间(RT)、辅助定性离子和定量离子峰面积比值(Q) 定性。试样中目标化合物的保留时间与连续校准(11.2)目标化合物保留时间相比变化(△RT)不超过5s或试样中目标化合物的保留时间变化应在相应内标保留时间变化的±5s(△RTis±5s) 以内。试样中目标化合物的辅助定性离子和定量离子应在样品质谱图中存在，而且样品质谱图中至少一个辅助定性离子与定量离子峰面积比值(Q) 与标准系列中间点该化合物的Q值偏差控制在±30%以内。当浓度满足时可以使用全扫描方式进行定性判断。

9.2定量分析

根据定量离子的峰面积，采用内标法定量。当样品中目标化合物的定量离子存在干扰时，可使用辅助定性离子定量。

9.3结果计算

9.3.1 平均相对响应因子法

由平均相对响应因子所得试样中多环芳烃(或替代物)的质量浓度按公式(3)进行计算。

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　　……………………………………………

(3) 式中：

P₁——试样中目标化合物(或替代物)的质量浓度，μg/L;Ps——内标的质量浓度，μg/L;

A——试样中目标化合物(或替代物)的定量离子峰面积;RRF——目标化合物(或替代物)的平均相对响应因子;Ag——内标定量离子的峰面积。

样品中多环芳烃的质量浓度(p)按公式(4)计算。

　　式中：

p——样品中目标化合物的质量浓度，ng/L;

P₁——试样中目标化合物的质量浓度，μg/L;

V——试样的浓缩定容体积，mL;

D—— 试样的稀释倍数;

1000——质量浓度间换算系数;

V₅——取样体积，mL。

9.3.2标准曲线法

当目标化合物采用标准曲线法进行计算时，从标准曲线上查出试样中目标化合物浓度(p₁),样品中多环芳烃的质量浓度按公式(4)进行计算。

9.4结果表示

样品测定结果最多保留3位有效数字，小数点后位数与方法检出限一致。

10准确度

10.1精密度

6家实验室分别对含多环芳烃20.0 ng/L、200 ng/L和500 ng/L的6个空白加标样品进行了测定：液液萃取法实验室内相对标准偏差分别为0.82%～18%、0.40%～9.5%和0.70%～11%;实验室间相对标准偏差分别为4.8%～25%、3.9%～11%和5.1%～12%,重复性限分别为1.6ng/L～5ng/L、11ng/L～25 ng/L和31ng/L～79ng/L,再现性限分别为3.1 ng/L～24 ng/L、26 ng/L～63 ng/L和76ng/L～155ng/L。固相萃取法实验室内相对标准偏差分别为0.75%～11%、0.87%～12%和0.45%～8.6%;实验室间相对标准偏差分别为5.7%～34%、7.1%～12%和5.9%～13%,重复性限分别为1.8ng/L～5ng/L、15 ng/L～34ng/L和28 ng/L～60 ng/L,再现性限分别为3.9 ng/L～34 ng/L、39 ng/L～67 ng/L和85ng/L～162ng/L。参见附录C中表C.1和C.2。

6家实验室利用液液萃取法对加标浓度依次为10.0 ng/L、10.0 ng/L、100 ng/L和1000 ng/L的地表水、海水、生活污水和工业废水实际水样重复测定6次：实验室内相对标准偏差分别为1.1%～24%、0.91%～21%、0.61%～19%、0.62%～20%;实验室间相对标准偏差分别为3.8%～15%、2.3%～15%、

3.1%～11%、4.2%～12%;重复性限分别为0.9ng/L～3 ng/L、0.8 ng/L～3 ng/L、4.5 ng/L～22 ng/L、47 ng/L～258 ng/L;再现性限分别为2ng/L～3.8 ng/L、1.1ng/L～4.0 ng/L、12 ng/L～34 ng/L、131ng/L~

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372ng/L。6家实验室利用固相萃取法对加标浓度依次为10.0 ng/L、10.0ng/L、100ng/L 的地表水、海水、生活污水实际水样重复测定6次：实验室内相对标准偏差分别为1.1%～34%、1.1%～29%、1.1%~13%;实验室间相对标准偏差分别为6.4%～14%、3.8%～12%、4.4%～13%;重复性限分别为0.8 ng/L~

4ng/L、0.9ng/L～6ng/L、8.1ng/L～21ng/L;再现性限分别为2.2 ng/L～4.4 ng/L、1.4ng/L～6ng/L、22ng/L～36ng/L。参见附录C中表C.1和C.2。

6家实验室利用液液萃取法对苯并[a] 芘加标浓度为2.0 ng/L 的地表水和海水实际水样重复测定6次：实验室内相对标准偏差分别为5.1%～14%和2.9%～17%;实验室间相对标准偏差分别为10%和13%;重复性限分别为0.4 ng/L和0.6 ng/L;再现性限分别为0.7 ng/L 和0.8 ng/L。6家实验室利用固相萃取法对苯并[a] 芘加标浓度为2.0 ng/L 的地表水和海水实际水样重复测定6次：实验室内相对标准偏差分别为4.2%～11%和5.3%～11%;实验室间相对标准偏差分别为8.7%和8.7%;重复性限分别为0.2 ng/L 和

0.4 ng/L;再现性限分别为0.5ng/L和0.5ng/L。参见附录C中表C.5和C.6。

10.2正确度

6家实验室利用液液萃取法对地表水、海水、生活污水和工业废水实际水样进行加标分析测定，加标浓度依次为10.0 ng/L、10.0 ng/L、100 ng/L和1000 ng/L;加标回收率分别为62.1%～105%、65.2%~112%、71.7%～112%和73.9%～119%;加标回收率最终值分别为69.8%±9.4%～95.5%±11.9%、71.5%±12.3%～106%±16.1%、81.6%±14.3%～95.2%±20.8%和81.1%±6.8%～104%±24.9%。参见附录C中表C.3和C.4。

6家实验室利用固相萃取法对地表水、海水和生活污水实际水样进行加标分析测定，加标浓度依次 为10.0 ng/L、10.0 ng/L和100 ng/L: 加标回收率分别为62.3%～124%、63.4%～120%和67.8%～118%;加标回收率最终值分别为67.3%±9.1%～109%±26.2%、68.7%±5.8%～112%±10.8%和72.9%± 11.8%～106%±24.3%。参见附录C中表C.3 和C.4。

6家实验室利用液液萃取法和固相萃取法对地表水和海水实际水样中的苯并[a]芘进行加标分析测 定，加标浓度为2.0 ng/L; 液液萃取法加标回收率分别为78.3%～107%和70.0%～102%;加标回收率最终值分别为96.0%±20.0%和92.4%±24.4%。固相萃取法加标回收率分别为70.0%～89.2%和70.8%~88.3%;加标回收率最终值分别为78.5%±13.6%和78.2%±13.6%。参见附录C 中表C.7和C.8。

11质量保证和质量控制

11.1空白

每20个样品或每批样品(≤20个)至少分析1个空白试样(7.4),萘、芴和菲测定结果应小于方法测定下限，其他13种多环芳烃测定结果应小于方法检出限。

11.2校准

采用8.2.2平均相对响应因子法计算时，标准系列各点相对响应因子的相对标准偏差≤20%;采用8.2.3建立标准曲线时，相关系数≥0.995。否则，应查找原因并重新校准。

样品测定期间每24h 至少测定1次标准系列中间点浓度的标准溶液，目标化合物的测定结果与标准值间的相对误差应在±20%以内。

11.3内标

样品内标、连续校准(11.2)的内标与标准系列中间点的内标比较，保留时间变化不超过5 s; 样品内标、连续校准的内标的定量离子峰面积分别与标准系列中间点的定量离子峰面积相比，比值应在

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50%～200%之间。

11.4替代物的回收率

经过提取、净化、浓缩、分析过程，2-氟联苯和对三联苯-d14的回收率应在50%～100%和60%～130%之间。

当萃取2000 mL样品，浓缩定容至0.2mL测定苯并[a]芘时，对三联苯-d14的回收率应在35%～105%之间。

11.5平行样

每20个样品或每批样品(≤20个)至少测定1个平行样，当平行双样均检出且测定结果在10倍检出限以内(包括10倍检出限),相对偏差应在±50%以内;当测定结果大于10倍检出限，平行双样的相对偏差应在±20%以内。

11.6样品加标

每20个样品或每批样品(≤20个)至少测定1个基质加标样品，加标样品的回收率应在45%～150%之间，否则应重复分析该样品。若重复测定后回收率仍不合格，说明样品存在基质效应，此时应分析一个空白加标样品，萘、芴和菲回收率应在45%～155%之间，其他13种多环芳烃回收率应在55%～130%之间。

当萃取2000 mL样品，浓缩定容至0.2mL 测定苯并[a] 芘时，加标回收率应在55%～130%之间。

12注意事项

12.1 样品前处理过程中应尽量避免长时间暴露于环境空气中造成空白值升高，可采用缩短样品前处理时间，避免溶剂暴露于环境空气，浓缩及固相萃取样品富集时尽可能使用密闭系统等措施减少与环境空气接触时间从而降低空白值。

12.2 水中游离氯对多环芳烃的测定有影响，需根据样品来源和现场情况进行判断，也可在现场采用余氯试纸或便携设备进行余氯含量的测试，80 mg硫代硫酸钠可去除约90 mg 余氯。

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附录A

(规范性附录)

方法的检出限和测定下限

当取样体积为1000mL,定容体积1.0mL时，采用选择离子扫描(SIM) 方式测得的方法检出限和测定下限，见表A.1。

表A.1 方法检出限和测定下限

序号 化合物名称 CASNo. 液液萃取法 固相萃取法 检出限(ng/L) 测定下限(ng/L) 检出限(ng/L) 测定下限(ng/L) 1 蔡 91-20-3 11 44 20 80 2 危烯 208-96-8 2.4 9.6 3.0 12.0 3 危 83-32-9 2.8 11.2 2.9 11.6 4 芴 86-73-7 6.0 24.0 6.3 25.2 5 菲 85-01-8 19 76 12 48 6 蒽 120-12-7 2.4 9.6 2.2 8.8 7 荧蒽 206-44-0 2.8 11.2 3.2 12.8 8 芘 129-00-0 2.1 8.4 3.2 12.8 9 苯并[a]蒽 56-55-3 2.8 11.2 2.4 9.6 10 窟 218-01-9 2.9 11.6 4.4 17.6 11 苯并[b]荧蒽 205-99-2 3.6 14.4 2.6 10.4 12 苯并[k荧蒽 207-08-9 1.8 7.2 4.1 16.4 13 苯并[a]芘 50-32-8 2.5 10.0 2.9 11.6 14 茚并[1,2,3-cd]芘 193-39-5 3.8 15.2 2.4 9.6 15 二苯并[a,h]蒽 53-70-3 3.8 15.2 3.1 12.4 16 苯并[g,h,i]花 191-24-2 3.7 14.8 4.1 16.4

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附录B

(资料性附录)

目标化合物、内标、替代物定性、定量离子、选择离子扫描时间窗口划分信息

表B.1目标化合物、内标和替代物定性、定量离子、选择离子扫描时间窗口划分信息

扫描时间窗口 化合物名称 定量离子

(目标离子) 辅助定性离子 化合物类型 定量内标 1 萘-d₈ 136 68,137 内标1 一 荼 128 129,127 目标化合物 内标1

2 2-氟联苯 172 171,173 替代物1 内标2 范烯 152 151,153 目标化合物 内标2 苣-d10 164 162 内标2 一 危 154 153,152 目标化合物 内标2 芴 166 165,167 目标化合物 内标3

3 菲-d₁o 188 94 内标3 一 菲 178 179,176 目标化合物 内标3 蒽 178 179,176 目标化合物 内标3

4 荧蒽 202 101,203 目标化合物 内标3 芘 202 101,203 目标化合物 内标3 对三联苯-d₁₄ 244 122,212 替代物2 内标4

5 苯并[a]蒽 228 114,226,229 目标化合物 内标4 墓-d₁₂ 240 241,120 内标4 一 窟 228 114,226,229 目标化合物 内标4

6 苯并[b]荧蒽 252 126,253 目标化合物 内标5 苯并[k]荧蒽 252 126,253 目标化合物 内标5 苯并[a]芘 252 126,253 目标化合物 内标5 花-d12 264 260,265 内标5 一

7 茚并[1,2,3-cd]芘 276 138,277 目标化合物 内标5 二苯并[a,h]蒽 278 139,279 目标化合物 内标5 苯并[g,h,i]花 276 138,277 目标化合物 内标5

附录C(资料性附录)方法的准确度

当取样体积为1000 mL, 定容体积1.0mL时，液液萃取法和固相萃取法测得的方法精密度见表C.1和C.2, 方法正确度见表C.3和C.4。

当取样体积为2000 mL, 定容体积0.2mL时，液液萃取法和固相萃取法测得苯并[a] 芘的方法精密度见表C.5和C.6, 方法正确度见表C.7和C.8。

表C.1方法的精密度1结果(液液萃取法)

化合物名称 样品类型 加标浓度

(ng/L) 测定均值

(ng/L) 实验室内相对 标准偏差(%) 实验室间相对 标准偏差(%) 重复性限

(ng/L) 再现性限

(ng/L)

蔡

空白 20.0 24 3.0～11 20 5 14 200 182 1.9～5.6 7.6 18 42 500 463 1.1～5.2 12 38 155 地表水 10.0 7.0 8.2～24 6.8 3 3 海水 10.0 7.1 5.4～21 8.4 3 3 生活污水 100 86.1 3.5～16 3.1 20 20 工业废水 1000 851 2.6～13 8.6 137 239

范烯

空白 20.0 18.7 2.2～4.8 5.5 2.0 3.4 200 174 3.6～5.5 8.1 22 44 500 450 1.2～5.8 7.9 47 108 地表水 10.0 8.1 1.4～9.5 9.0 1.2 2.3 海水 10.0 9.6 1.3～6.2 7.4 1.1 2.2 生活污水 100 81.6 2.0～19 8.8 20 27 工业废水 1000 870 1.5～6.7 6.3 111 183

危

空白 20.0 18.6 1.5～5.2 5.2 1.8 3.2 200 177 1.3～4.1 9.2 12 47 500 442 0.89～5.4 8.7 31 111 地表水 10.0 9.0 2.0～11 9.1 0.9 2.6 海水 10.0 9.5 0.91～3.4 7.7 0.8 2.1 生活污水 100 87.1 1.5～6.8 3.9 4.5 13 工业废水 1000 811 2.1～6.4 4.2 47 131

芴

空白 20.0 21.9 2.1～7.1 8.6 2.7 5.8 200 187 1.4～4.8 4.9 14 29 500 456 1.4～4.8 7.1 34 96 地表水 10.0 8.3 1.9～9.1 15 1.5 3.7 海水 10.0 8.7 1.2～14 15 1.7 4.0 生活污水 100 87.8 1.1～15 5.3 16 20 工业废水 1000 967 2.0～20 9.2 258 343

菲

空白 20.0 34 1.9～5.0 25 4 24 200 194 1.7～3.0 4.6 12 27 500 456 1.4～4.8 5.4 35 76 地表水 10.0 7.4 5.0～19 3.8 2 2

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续表

化合物名称 样品类型 加标浓度

(ng/L) 测定均值

(ng/L) 实验室内相对 标准偏差(%) 实验室间相对 标准偏差(%) 重复性限

(ng/L) 再现性限

(ng/L)

菲 海水 10.0 7.9 4.8～14 10 2 3 生活污水 100 82.0 1.3～12 72 12 20 工业废水 1000 906 3.6～18 11 225 355

蒽

空白 20.0 17.9 1.0～4.6 5.5 1.7 3.1 200 182 1.1～4.2 9.1 13 48 500 462 0.82～5.5 8.5 39 116 地表水 10.0 8.7 2.2～7.4 12 1.0 3.1 海水 10.0 9.9 1.9～15 2.9 1.9 1.9 生活污水 100 86.6 2.0～7.2 7.5 11 21 工业废水 1000 864 1.3～7.2 4.3 104 140

荧蒽

空白 20.0 18.4 1.4～8.0 10 2.7 5.8 200 192 0.88～8.3 11 24 63 500 463 1.7～5.0 7.5 41 104 地表水 10.0 9.5 1.2～12 7.0 1.6 2.4 海水 10.0 10.6 1.7～9.2 7.5 1.7 2.7 生活污水 100 95.3 1.8～12 11 18 34 工业废水 1000 974 1.0～14 7.8 206 284

芘

空白 20.0 18.5 1.7～5.6 8.2 2.1 4.6 200 181 1.4～9.5 6.2 22 38 500 433 1.6～10 8.1 59 112 地表水 10.0 9.1 1.9～12 7.0 1.5 2.2 海水 10.0 8.3 1.4～7.5 5.5 1.0 1.5 生活污水 100 89.4 2.0～7.9 6.2 12 19 工业废水 1000 977 1.1～8.5 10 166 320

苯并[a]蒽

空白 20.0 19.8 0.82～9.6 9.4 2.9 5.9 200 188 0.40～4.0 10 15 56 500 463 0.70～5.6 5.1 41 76 地表水 10.0 9.1 1.2～14 12 1.6 3.3 海水 10.0 10.4 1.2～5.9 2.3 1.0 1.1 生活污水 100 91.0 2.0～7.8 11 12 30 工业废水 1000 1035 1.1～7.1 12 147 372

窟

空白 20.0 17.8 0.93～5.9 8.5 1.6 4.5 200 185 0.60～3.4 4.5 11 26 500 450 1.7～5.3 6.3 38 87 地表水 10.0 9.5 1.1～12 6.1 1.7 2.3 海水 10.0 8.6 2.6～3.9 4.9 0.8 1.4 生活污水 100 87.3 1.1～5.8 3.8 8.7 12 工业废水 1000 927 0.62～6.7 4.5 100 148

苯并[b]荧蒽

空白 20.0 18.1 1.4～8.8 9.2 2.9 5.4 200 200 1.6～8.3 3.9 25 32 500 475 2.7～8.5 6.4 70 106 地表水 10.0 9.4 1.9～21 4.1 2.7 2.7 海水 10.0 9.2 1.3～4.9 6.2 0.9 1.8 生活污水 100 93.8 1.2～12 6.5 22 26 工业废水 1000 925 1.3～10 9.2 190 294

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续表

化合物名称 样品类型 加标浓度

(ng/L) 测定均值

(ng/L) 实验室内相对 标准偏差(%) 实验室间相对 标准偏差(%) 重复性限

(ng/L) 再现性限

(ng/L)

苯并[k]荧蒽

空白 20.0 17.9 1.8～5.0 12 1.8 6.2 200 203 1.2～4.0 6.3 16 39 500 484 1.0～7.0 8.9 52 130 地表水 10.0 9.0 2.1～9.4 8.5 1.3 2.4 海水 10.0 9.1 1.5～7.7 5.8 1.3 1.9 生活污水 100 90.0 2.2～13 9.6 16 28 工业废水 1000 911 1.5～11 5.3 156 197

苯并[a]芘

空白 20.0 18.6 14～9.2 4.8 3.0 3.7 200 192 0.68～4.5 8.1 14 45 500 484 1.3～8.4 7.7 68 121 地表水 10.0 8.9 1.9～11 10 2.0 3.2 海水 10.0 8.9 3.1～7.3 14 1.4 3.8 生活污水 100 94.4 1.9～8.4 11 13 32 工业废水 1000 981 0.95～12 8.3 165 273

茚并[1,2,3-cd]芘

空白 20.0 17.8 2.9～14 8.6 3.8 5.5 200 186 1.6～6.0 11 18 57 500 466 1.6～11 8.4 79 131 地表水 10.0 8.9 3.9～13 9.7 1.9 3.0 海水 10.0 9.1 2.0～3.8 7.1 0.8 2.0 生活污水 100 88.8 0.87～13 5.5 17 21 工业废水 1000 871 1.9～14 7.7 228 280

二苯并[a,h]蒽

空白 20.0 17.6 2.3～9.2 11 2.4 5.8 200 189 1.9～6.1 6.8 25 43 500 466 2.8～9.7 9.5 77 142 地表水 10.0 8.7 1.8～17 13 2.4 3.8 海水 10.0 9.2 2.2～7.1 7.4 1.2 2.2 生活污水 100 90.6 0.61～12 10 19 31 工业废水 1000 890 1.5～13 10 206 322

苯并[g,hj]花

空白 20.0 18.0 2.5～18 7.9 3.9 5.3 200 182 2.1～8.5 11 23 60 500 455 1.0～8.4 11 64 147 地表水 10.0 8.7 2.4～12 11 1.7 3.1 海水 10.0 8.6 2.3～5.9 7.1 1.0 1.9 生活污水 100 87.4 1.1～10 11 17 32 工业废水 1000 931 1.8～16 6.2 230 265

表C.2方法的精密度1结果(固相萃取法)

化合物名称 样品类型 加标浓度

(ng/L) 测定均值

(ng/L) 实验室内相对 标准偏差(%) 实验室间相对 标准偏差(%) 重复性限

(ng/L) 再现性限

(ng/L)

蔡

空白 20.0 37 3.1～8.8 34 5 34 200 179 2.0～4.9 10 24 56 500 397 2.1～8.6 5.9 60 85 地表水 10.0 6.6 6.7～34 6.9 4 4 海水 10.0 7.0 22～29 12 6 6 生活污水 100 73 4.4～12 8.2 16 22

范烯

空白 20.0 19.0 2.0～5.2 11 1.8 6.3 200 189 2.7～6.7 11 24 61 500 458 1.4～4.7 11 35 149 地表水 10.0 9.1 2.1～8.0 11 1.5 3.1 海水 10.0 10.1 3.3～8.5 8.0 1.6 2.7 生活污水 100 85.2 3.7～7.4 11 14 28

危

空白 20.0 17.7 1.2～6.9 8.1 2.2 4.5 200 167 2.8～4.4 10 17 50 500 409 2.2～4.6 10 38 120 地表水 10.0 9.4 4.1～9.8 6.4 0.8 2.3 海水 10.0 9.5 1.8～7.1 12 1.2 3.3 生活污水 100 79.5 3.7～6.9 8.9 8.1 23

芴

空白 20.0 20.3 1.8～5.4 5.7 2.3 3.9 200 180 3.2～12 11 33 64 500 420 0.88～4.6 11 38 133 地表水 10.0 9.1 5.3～12 13 2.1 3.9 海水 10.0 9.0 3.1～13 6.4 2.1 2.5 生活污水 100 84.9 3.9～8.1 10 15 28

菲

空白 20.0 29 0.75～4.8 22 3 18 200 184 2.6～5.7 9.3 20 51 500 422 1.4～4.2 10 34 125 地表水 10.0 7.7 22～26 6.5 3 3 海水 10.0 7.7 7.0～17 4.7 3 3 生活污水 100 83 4.8～13 4.4 21 22

蒽

空白 20.0 18.7 2.5～5.9 8.4 2.1 4.8 200 185 0.87～10 7.4 29 47 500 453 1.2～3.7 13 32 162 地表水 10.0 9.4 4.3～13 8.4 2.5 3.2 海水 10.0 10.7 2.3～11 4.6 1.8 2.1 生活污水 100 86.7 3.4～7.1 8.6 12 24

荧蒽

空白 20.0 19.1 1.5～5.9 8.1 2.2 4.7 200 190 2.6～5.5 12 20 67 500 470 1.5～4.1 12 39 156 地表水 10.0 9.7 4.1～18 7.5 2.7 3.2 海水 10.0 11.2 2.3～10 4.8 1.8 2.2 生活污水 100 97.3 1.4～4.0 13 12 36 续表

化合物名称 样品类型 加标浓度

(ng/L) 测定均值

(ng/L) 实验室内相对 标准偏差(%) 实验室间相对 标准偏差(%) 重复性限

(ng/L) 再现性限

(ng/L)

芘

空白 20.0 18.8 2.9～6.9 11 2.6 6.2 200 183 1.9～5.7 10 18 55 500 438 1.0～4.2 8.7 34 111 地表水 10.0 10.1 4.7～19 9.2 2.8 3.6 海水 10.0 9.0 3.1～16 4.8 2.0 2.2 生活污水 100 90.3 1.2～7.5 7.8 10 22

苯并[a]蒽

空白 20.0 19.7 1.2～5.4 7.2 1.8 4.3 200 202 2.2～4.0 10 18 60 500 493 0.45～2.8 10 32 140 地表水 10.0 10.8 2.9～8.5 14 1.8 4.4 海水 10.0 10.7 1.1～4.4 3.8 0.9 1.4 生活污水 100 105 1.3～5.4 11 11 35

窟

空白 20.0 18.4 2.0～5.5 9.7 2.0 5.3 200 181 1.5～3.9 8.1 15 43 500 442 0.66～3.0 8.4 28 107 地表水 10.0 8.9 2.3～13 12 1.6 3.4 海水 10.0 9.4 1.4～5.7 9.3 0.9 2.6 生活污水 100 84.5 1.9～5.4 8.3 9.5 22

苯并[b]荧蒽

空白 20.0 18.5 1.6～10 8.9 2.9 5.3 200 194 1.3～7.1 8.6 24 52 500 449 1.8～4.7 8.5 37 112 地表水 10.0 8.9 1.7～11 11 1.6 3.1 海水 10.0 8.7 2.5～27 9.4 3.2 3.7 生活污水 100 94.8 2.0～11 12 17 36

苯并[k]荧蒽

空白 20.0 18.0 2.4～11 9.7 3.0 5.6 200 196 1.5～6.7 9.3 20 54 500 479 1.0～6.7 7.5 51 111 地表水 10.0 8.6 1.1～11 7.2 1.5 2.2 海水 10.0 7.9 3.1～20 7.1 2.3 2.7 生活污水 100 85.9 1.1～7.2 13 12 33

苯并[a]芘

空白 20.0 17.9 2.5～8.3 7.9 2.4 4.5 200 189 2.4～3.7 8.1 17 45 500 473 1.3～3.9 6.2 33 87 地表水 10.0 9.4 1.7～11 7.1 1.9 2.5 海水 10.0 9.4 1.8～5.8 7.9 1.1 2.3 生活污水 100 87.0 1.5～7.3 9.7 11 26

茚并[1,2,3-cd]芘

空白 20.0 18.7 3.5～8.8 12 3.1 6.9 200 178 2.1～8.5 10 26 55 500 513 0.91～3.8 7.0 44 109 地表水 10.0 8.9 2.0～8.5 11 1.6 3.1 海水 10.0 8.0 3.9～25 6.8 2.8 3.0 生活污水 100 86.9 1.7～10 11 13 29 续表

化合物名称 样品类型 加标浓度

(ng/L) 测定均值

(ng/L) 实验室内相对标准偏差(%) 实验室间相对 标准偏差(%) 重复性限

(ng/L) 再现性限

(ng/L)

二苯并[a,h]蒽

空白 20.0 18.6 2.7～5.1 11 2.1 6.2 200 181 1.6～4.7 7.1 17 39 500 471 0.45～3.8 10 37 137 地表水 10.0 8.2 2.6～7.0 11 1.3 2.9 海水 10.0 7.2 2.3～21 5.5 2.1 2.2 生活污水 100 85.7 3.7～10 7.1 15 22

苯并[ghi]花

空白 20.0 17.5 2.8～4.9 12 1.9 6.1 200 177 2.3～6.5 12 19 61 500 467 1.4～7.1 12 52 160 地表水 10.0 8.5 2.3～12 12 1.9 3.4 海水 10.0 6.9 2.2～16 4.2 1.5 1.6 生活污水 100 81.3 3.0～11 11 14 29 表C.3方法的正确度1结果(液液萃取法)

化合物名称 样品类型 实际样品浓度

(ng/L) 加标浓度(ng/L) 加标回收率范围(%) 加标回收率最终值

P±2S=(%)

蔡 地表水 7.8～13.6 10.0 62.1～74.6 69.8±9.4 海水 6.9～15.9 10.0 65.2～80.6 71.5±12.3 生活污水 7.7～119 100 83.0～90.6 85.9±5.5 工业废水 160～540 1000 76.5～95.4 85.1±14.5

范烯 地表水 ND 10.0 69.3～87.0 80.5±14.5 海水 ND 10.0 86.2～103 95.9±14.1 生活污水 ND 100 71.7～91.1 81.6±14.3 工业废水 ND 1000 82.2～95.5 87.0±10.9

危 地表水 ND 10.0 78.9～98.8 90.0±16.4 海水 ND 10.0 89.3～106 95.2±14.6 生活污水 ND 100 82.0～91.0 87.1±6.8 工业废水 ND 1000 76.5～85.0 81.1±6.8

芴 地表水 ND～7.5 10.0 73.0～102 82.9±24.0 海水 ND～9.3 10.0 70.4～106 87.0±26.3 生活污水 ND～10.2 100 80.3～94.2 87.8±9.4 工业废水 ND~71.3 1000 88.3～113 96.8±18.0

菲 地表水 7.8～29.6 10.0 70.8～77.4 74.3±5.6 海水 8.9～24.7 10.0 67.6～88.9 79.2±16.6 生活污水 8.3～36.9 100 71.1～86.6 82.0±11.5 工业废水 196～387 1000 73.9～103 90.7±20.8

蒽 地表水 ND 10.0 69.9～98.2 87.2±20.9 海水 ND 10.0 94.9～103 98.8±5.7 生活污水 ND 100 74.4～92.1 86.6±13.0 工业废水 ND 1000 81.5～90.5 86.4±7.4

荧蒽 地表水 ND 10.0 84.7～102 94.9±13.0 海水 ND 10.0 90.9～112 106±16.1 生活污水 ND 100 82.3～112 95.2±20.8 工业废水 ND 1000 90.0～105 97.2±14.9 续表

化合物名称 样品类型 实际样品浓度

(ng/L) 加标浓度(ng/L) 加标回收率范围(%) 加标回收率最终值

P±2S(%)

芘 地表水 ND 10.0 84.8～101 90.8±13.0 海水 ND 10.0 76.0～87.4 82.6±9.1 生活污水 ND 100 84.3～99.4 89.4±11.0 工业废水 96.3～127 1000 76.3～104 86.6±19.7

苯并[a]蒽 地表水 ND 10.0 74.2～105 91.0±21.7 海水 ND 10.0 103～109 104±4.8 生活污水 ND 100 79.1～107 91.0±20.0 工业废水 ND 1000 89.3～119 104±24.9

窟 地表水 ND 10.0 88.7～105 95.5±11.9 海水 ND 10.0 78.2～90.7 85.7±8.5 生活污水 ND 100 82.2～91.3 87.3±6.6 工业废水 ND 1000 87.8～99.7 92.7±8.4

苯并[b]荧蒽 地表水 ND 10.0 90.4～101 94.4±7.5 海水 ND 10.0 82.0～97.1 91.6±11.3 生活污水 ND 100 85.4～103 93.8±12.2 工业废水 ND 1000 80.3～106 92.5±17.0

苯并[k]荧蒽 地表水 ND 10.0 82.0～102 89.6±15.2 海水 ND 10.0 85.0～97.3 91.0±10.6 生活污水 ND 100 80.8～102 90.1±17.5 工业废水 ND 1000 85.8～97.3 91.2±9.7

苯并[a]芘 地表水 ND 10.0 72.2～99.5 89.2±18.4 海水 ND 10.0 74.5～106 89.1±25.3 生活污水 ND 100 83.6～112 94.4±20.7 工业废水 ND 1000 87.0～108 98.3±16.6

茚并[1,2,3-cd]芘 地表水 ND 10.0 79.3～102 88.8±17.1 海水 ND 10.0 80.9～97.9 91.3±13.0 生活污水 ND 100 82.9～93.6 88.8±9.8 工业废水 ND 1000 79.4～95.6 87.1±13.4

二苯并[a,h]蒽 地表水 ND 10.0 67.4～101 86.7±22.6 海水 ND 10.0 80.3～100 92.2±13.8 生活污水 ND 100 81.1～106 90.6±18.5 工业废水 ND 1000 74.0～102 89.0±18.8

苯并[gh,i]花 地表水 ND 10.0 71.5～97.8 87.3±18.9 海水 ND 10.0 76.2～92.7 85.6±12.3 生活污水 ND 100 79.4～106 87.5±20.0 工业废水 ND 1000 86.9～101 93.1±11.5

2-氟联苯

(替代物1) 地表水 ND 200 85.4～93.5 88.0±6.0 海水 ND 200 85.4～90.2 87.0±3.6 生活污水 ND 200 80.1～92.8 84.6±8.8 工业废水 ND 200 73.0～86.2 78.8±11.0

对三联苯-d14

(替代物2) 地表水 ND 200 88.0～102 95.1±9.6 海水 ND 200 83.9～92.2 90.3±6.4 生活污水 ND 200 88.3～97.6 91.4±6.8 工业废水 ND 200 79.6～98.0 93.6±14.0 注：“ND“表示未检出。 表C.4方法的正确度1结果(固相萃取法)

化合物名称 样品类型 实际样品浓度

(ng/L) 加标浓度(ng/L) 加标回收率范围(%) 加标回收率最终值

P±2S=(%)

蔡 地表水 7.4～21.8 10.0 62.3～71.2 67.3±9.1 海水 8.4～22.9 10.0 63.4～85.1 76.5±18.8 生活污水 7.0～47.9 100 67.8～83.4 72.9±11.8

范烯 地表水 ND 10.0 79.7～102 90.6±19.7 海水 ND 10.0 85.1～107 101±16.1 生活污水 ND 100 72.3～93.1 85.1±18.5

危 地表水 ND 10.0 87.0～101 94.2±11.8 海水 ND 10.0 79.7～106 94.9±22.5 生活污水 ND 100 71.6～92.4 79.3±14.3

芴 地表水 ND～6.0 10.0 70.3～107 90.8±24.3 海水 ND～5.8 10.0 82.3～98.8 89.7±11.5 生活污水 ND～7.0 100 74.1～99.5 84.9±17.4

菲 地表水 7.4～23.9 10.0 70.2～85.4 76.6±10.0 海水 8.0～23.9 10.0 72.4～81.9 77.4±7.4 生活污水 9.1～22.0 100 79.3～88.0 82.6±7.4

蒽 地表水 ND 10.0 84.8～102 93.9±15.6 海水 ND 10.0 99.6～112 107±9.7 生活污水 ND 100 76.4～93.6 86.5±15.4

荧蒽 地表水 ND 10.0 84.1～106 97.0±14.6 海水 ND 10.0 107～120 112±10.8 生活污水 ND 100 83.9～111 97.7±22.7

芘 地表水 ND 10.0 86.5～113 101±18.6 海水 ND 10.0 84.4～96.6 90.3±8.7 生活污水 ND 100 85.4～101 90.8±13.4

苯并[a]蒽 地表水 ND 10.0 89.0～124 109±26.2 海水 ND 10.0 102～113 107±7.7 生活污水 ND 100 84.0～118 106±24.3

窟 地表水 ND 10.0 74.4～102 89.1±21.9 海水 ND 10.0 85.6～106 94.4±17.9 生活污水 ND 100 71.6～91.8 85.0±14.9

苯并[b]荧蒽 地表水 ND 10.0 76.3～105 89.2±20.4 海水 ND 10.0 78.6～102 86.6±16.2 生活污水 ND 100 80.6～113 95.1±23.9

苯并[k]荧蒽 地表水 ND 10.0 75.6～91.8 85.7±12.3 海水 ND 10.0 74.6～90.0 79.2±11.3 生活污水 ND 100 74.9～101 87.6±18.5

苯并[a]芘 地表水 ND 10.0 86.3～105 94.1±13.1 海水 ND 10.0 84.5～104 94.4±15.1 生活污水 ND 100 77.3～99.4 87.5±16.2

茚并[1,2,3-cd]芘 地表水 ND 10.0 77.4～98.5 89.2±19.2 海水 ND 10.0 70.5～85.4 80.0±10.9 生活污水 ND 100 76.4～98.6 87.4±19.3

二苯并[a,h]蒽 地表水 ND 10.0 71.7～96.0 82.5±18.6 海水 ND 10.0 67.4～78.8 71.7±7.9 生活污水 ND 100 75.3～93.3 85.8±11.8

HJ1423—2025

续表

化合物名称 样品类型 实际样品浓度

(ng/L) 加标浓度(ng/L) 加标回收率范围(%) 加标回收率最终值

P±2S (%)

苯并[gh,]花 地表水 ND 10.0 73.2～98.8 85.4±21.1 海水 ND 10.0 65.3～73.6 68.7±5.8 生活污水 ND 100 75.1～97.8 81.3±18.5 2-氟联苯

(替代物1) 地表水 ND 200 77.6～84.6 82.6±5.0 海水 ND 200 76.0～84.1 80.0±6.4 生活污水 ND 200 69.1～86.4 74.1±12.8 对三联苯-d14

(替代物2) 地表水 ND 200 79.1～113 97.0±22.6 海水 ND 200 88.2～98.4 93.5±7.6 生活污水 ND 200 81.7～92.4 86.7±9.4 注：“ND“表示未检出。 表C.5 方法的精密度2结果(液液萃取法)

化合物名称 样品类型 加标浓度

(ng/L) 测定均值

(ng/L) 实验室内相对 标准偏差(%) 实验室间相对 标准偏差(%) 重复性限

(ng/L) 再现性限

(ng/L) 苯并[a]芘 地表水 2.0 1.9 5.1～14 10 0.4 0.7 海水 2.0 1.8 2.9～17 13 0.6 0.8 表C.6 方法的精密度2结果(固相萃取法)

化合物名称 样品类型 加标浓度

(ng/L) 测定均值

(ng/L) 实验室内相对 标准偏差(%) 实验室间相对 标准偏差(%) 重复性限

(ng/L) 再现性限

(ng/L) 苯并[a]芘 地表水 2.0 1.6 4.2～11 8.7 0.2 0.5 海水 2.0 1.6 5.3～11 8.7 0.4 0.5 表C.7 方法的正确度2结果(液液萃取法)

化合物名称 样品类型 实际样品浓度

(ng/L) 加标浓度(ng/L) 加标回收率范围(%) 加标回收率最终值

P±2S-(%) 苯并[a]芘 地表水 ND 2.0 78.3～107 96.0±20.0 海水 ND 2.0 70.0～102 92.4±24.4 对三联苯-d₁₄

(替代物2) 地表水 ND 20.0 60.5～89.1 71.3±22.6 海水 ND 20.0 59.0～87.3 72.9±18.8 表C.8 方法的正确度2结果(固相萃取法)

化合物名称 样品类型 实际样品浓度

(ng/L) 加标浓度(ng/L) 加标回收率范围(%) 加标回收率最终值

P±2S=(%) 苯并[a]芘 地表水 ND 2.0 70.0～89.2 78.5±13.6 海水 ND 2.0 70.8～88.3 78.2±13.6 对三联苯-d₁₄

(替代物2) 地表水 ND 20.0 50.1～71.2 64.1±15.6 海水 ND 20.0 54.0～81.4 65.5±20.0