T/CCASC 0052-2024 六氯丁二烯的检测 气相色谱—质谱法

团体标准T/CCASC 00522024《六氯丁二烯的检测气相色谱-质谱法》的详细总结。该标准由中国氯碱工业协会发布，主要规定了使用气相色谱-质谱法（GC-MS）检测六氯丁二烯（HCBD）的方法，适用于固体（如飞灰）和不含水液体（如塔底液）样品中HCBD的分析检测。文档结构严谨，内容全面，涵盖范围、原理、试剂、仪器、前处理、分析步骤、数据处理和质量控制等。总结将按文档章节顺序组织，确保结构丰富。

1. ​​前言​​

• 文档基于GB/T 1.1-2020《标准化工作导则》起草，可能涉及专利问题，发布机构不承担识别专利的责任。
• 由中国氯碱工业协会标准化工作委员会提出并归口。
• 主要起草单位包括浙江巨化股份有限公司电化厂、中国科学院生态环境研究中心、山东新龙科技股份有限公司；参与单位有内蒙古伊东集团东兴化工有限责任公司等多家企业和研究机构。

2. ​​范围（第1章）​​

• 规定了气相色谱-质谱法检测HCBD的具体方法。
• 适用样品类型：固体样品（如飞灰）和不含水液体样品（如塔底液）。
• 不适用于含水样品，确保方法聚焦于特定基质。

3. ​​规范性引用文件（第2章）​​

• 引用关键标准包括：
  • GB/T 8170：数值修约规则与极限数值的表示和判定。
  • HG/T 4746：农药残留检测用试剂丙酮。
  • HG/T 4747：农药残留检测用试剂正己烷。
• 这些文件为试剂纯度和数据处理提供了依据。

4. ​​术语和定义（第3章）​​

• 文档未界定特定术语，直接引用行业通用定义，避免歧义。

5. ​​原理（第4章）​​

• 检测原理：样品用正己烷和丙酮混合溶液（体积比1:1）提取，提取液通过复合硅胶柱（硅胶和弗罗里硅土）净化。
• 采用气相色谱-质谱仪进行测定，使用特征选择离子监测模式（SIM）：
  • 定性：基于保留时间和定性离子碎片丰度比（如m/z 223和260）。
  • 定量：采用外标法，以标准曲线定量HCBD浓度。

6. ​​试剂和材料（第5章）​​

• ​​关键试剂​​：
  • 丙酮和正己烷：符合HG/T标准，确保农药残留级纯度。
  • 二氯甲烷：农残级，用于洗脱。
  • 无水硫酸钠和硅胶：优级纯，使用前高温烘烤（660°C或550°C）去除杂质。
  • HCBD标准溶液原液：100 μg/mL，需密封避光保存，使用前后称重校准。
• ​​标准溶液配制​​：通过稀释原液制备浓度梯度标准溶液（0.1 ng/mL至500 ng/mL），单次稀释倍数不超过10倍。
• ​​载气​​：氦气（纯度≥99.99%），用于色谱分离。

7. ​​仪器和设备（第6章）​​

• 主要设备：
  • 气相色谱-质谱仪：核心分析仪器。
  • 色谱柱：石英毛细管柱（内径250 μm，膜厚0.25 μm，柱长30 m）。
  • 辅助工具：微量注射器（10 μL）、电子天平（精度0.01 g）、分析天平（精度0.0001 g）。
• 仪器设置需满足后续分析要求，如附录A的参考条件。

8. ​​样品前处理（第7章）​​

• ​​通则​​：操作需详细记录，废弃溶剂妥善处理，避免环境污染。
• ​​固体样品（如飞灰）​​：
  • 称取5.00 g样品，用400 mL丙酮/正己烷溶液（1:1）进行索氏提取12小时。
  • 提取液用旋转蒸发仪浓缩至1 mL（水温≤55°C，初始气压1000 MPa）。
  • 净化：通过硅胶-弗罗里硅土复合柱（填料顺序：玻璃棉、2 g硅胶、4 g弗罗里硅土、2 g硅胶、无水硫酸钠），预淋洗用70 mL正己烷，洗脱用150 mL二氯甲烷/正己烷（1:1）。
  • 洗脱液浓缩至2-3 mL，正己烷定容至5 mL待测；浓度过高时稀释或氮吹浓缩。
• ​​不含水液体样品（如塔底液）​​：
  • 直接取100 μL样品，省略提取步骤，仅需复合柱净化（流程同固体样品）。
• 前处理强调防污染和浓度调整，确保样品适用于仪器检测。

9. ​​分析步骤（第8章）​​

• ​​参考分析条件（附录A）​​：
  • 色谱条件：DB-5ms色谱柱；升温程序（初始50°C保持1 min，20°C/min升至150°C，5°C/min至180°C，20°C/min至300°C）；进样口温度280°C，不分流进样；载气氦气，流速1.0 mL/min。
  • 质谱条件：电子轰击离子源（EI，70 eV）；离子源温度250°C；扫描模式SIM；监测离子m/z 225（定量）、223（定性）、260（定性）；溶剂延迟4 min。
• ​​校准​​：
  • 标准曲线：分析浓度梯度标准溶液（0.1-500 ng/mL），以响应值对浓度绘制曲线，相关系数r ≥ 0.99。
  • 色谱和质谱参考图见附录B，用于定性定量比对。
• ​​样品检测​​：
  • 进样体积1.0 μL，记录保留时间（参考11.02 min，允许±1 min变化）和峰面积。
  • 定性：基于保留时间和离子丰度比（如223:260的相对丰度不确定度为20）。
  • 定量：外标法计算浓度，样品浓度应在标准曲线范围内。

10. ​​数据处理（第9章）​​

• ​​计算方法​​：
  • 固体样品： X_s = \frac{kCV}{m}（单位μg/g），其中 X_s 为HCBD含量，k为稀释倍数，C为试样浓度（μg/mL），V为定容体积（mL），m为样品质量（g）。
  • 液体样品： X_1 = \frac{kCV}{V_0}（单位μg/mL）， V_0 为定容体积。
  • 结果按GB/T 8170修约，保留3位有效数字。
• ​​精密度​​：
  • 日内精密度：同一天重复3次，相对标准偏差（RSD）≤10%。
  • 日间精密度：一周内重复3次，RSD≤20%。
• ​​准确度​​：
  • 通过基质加标回收率验证：加入10 μL 100 μg/mL HCBD标准溶液，平行测定6次，回收率应在50%-120%，RSD<15%。

11. ​​质量保证和控制（第10章）​​

• ​​一般规定​​：样品浓度需在标准曲线范围内；高浓度样品后应间隔空白样品以防交叉污染。
• ​​检出限（MDL）​​：
  • 计算公式： MDL_{HCBD} = t_{(n-1,0.99)} \times S，其中n≥7次重复测定，t为t分布值，S为标准偏差。
  • 定期校验仪器检出限，确保符合标准。
• ​​空白试验​​：每批样品（至少20个）做一次空白，以正己烷代替样品，HCBD浓度应低于检出限。
• ​​平行样品​​：每批样品做10%平行测定（不足20个时至少1个），相对偏差≤30%。
• ​​中间浓度检验​​：定期检查标准曲线中间点，偏差≤15%，否则重建曲线。

12. ​​附录A（分析参考条件）​​

• 提供色谱和质谱详细参数，作为方法执行的基准，确保实验重现性。

13. ​​附录B（参考色谱图和质谱图）​​

• ​​图B.1​​：HCBD的标准色谱图，展示保留时间和峰形特征，用于定性识别。
• ​​图B.2​​：HCBD的标准质谱图，显示特征离子碎片（如m/z 225、223、260），辅助定性分析。

  紧邻原始描述，嵌入图片标签如下：

   

   

   

14. ​​整体评价​​

• 该标准方法系统性强，强调质量控制（如精密度、准确度、检出限），确保结果可靠。
• 适用范围明确，前处理针对不同样品优化，分析步骤标准化，适合工业检测。
• 附录提供实用参考，如图谱和条件，便于实验室执行。版权和专利声明凸显知识产权保护。
• 作为氯碱行业的重要标准，它有助于统一HCBD检测，支持环境监测和工业合规。

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