T/NMRJ 019-2024 固体废物 氰化物的测定 流动注射异烟酸-巴比妥酸分光光度法

ICS 13.030.01
CCS Z27
内蒙古认证和检验检测协会团体标准
T/NMRJ 019—2024
固体废物氰化物的测定流动注射异烟酸-巴比妥酸分光光度法
Solid waste-Extraction procedure of cyanide Flow injection analysismethod
2024-12-30 发布2024-12-30 实施
内蒙古认证和检验检测协会发布

目次
前言................................................................................................................................................... II
1 范围..............................................................................................................................................1
2 规范性引用文件.......................................................................................................................... 1
3 术语和定义..................................................................................................................................1
4 干扰和消除..................................................................................................................................2
5 试剂和材料..................................................................................................................................2
6 仪器设备......................................................................................................................................3
7 样品..............................................................................................................................................3
8 分析步骤......................................................................................................................................4
9 结果计算与表示.......................................................................................................................... 5
10 质量保证和质量控制................................................................................................................ 6
11 废物处理....................................................................................................................................6
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II
前言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则第1 部分：标准化文件的结构和起草规
则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由内蒙古大元检测服务有限公司提出。
本文件内蒙古自治区检验检测标准化技术委员会（SAM/TC 61）归口。
本文件起草单位：内蒙古大元检测服务有限公司、内蒙古自治区环境监测总站赤峰分站、
赤峰市生态环境监控中心、通辽环保投资有限公司、北京吉天仪器有限公司、内蒙古自治区
环境监测总站通辽分站、呼和浩特市生态环境监控中心、赤峰环测检测有限公司、赤峰环投
环保工程有限公司、达拉特旗建设工程质量和安全技术服务中心。
本文件主要起草人：赵欢欢、张艳飞、雷明丽、马彬、牛海根、张长烨、王春艳、白丽
梅、秦镜轩、李晓丽、战洪伟、王旖旎、刘源洋、轩海洲、张玲玲、孟祥鹏、解乐、王珺、
王迪思、安定、杨春言、张旺东、玉玲、包红丽。
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固体废物氰化物的测定流动注射异烟酸-巴比妥酸分光光
度法
1 范围
本文件规定了测定固体废物中氰化物的流动注射异烟酸-巴比妥酸分光光度法。
本文件适用于固体废弃物中氰化物的测定。
当检测光程为10 mm 时，流动注射异烟酸-巴比妥酸法分光光度法测定固体废物中氰化
物检出限为0.001 mg/L，测定下限为0.004 mg/L。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期
的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括
所有的修改单）适用于本文件。
HJ/T 20 工业固体废物采样制样技术规范
HJ/T 298 危险废物鉴别技术规范
JJF 1568 分光光度法流动分析仪校准规范
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
流动注射仪工作原理working principle of flow injection instrument
在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样与试剂在化学反应模
块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检
测。
3.2
化学反应原理principle of chemical reaction
在酸性条件下，样品经140 ℃紫外消解，释放出的氰化氢气体被氢氧化钠溶液吸收。
吸收液中的氰化物与氯胺T 反应生成氯化氰，然后与异烟酸反应水解生成戊烯二醛，再与
巴比妥酸作用生成蓝紫色化合物，于600 nm 波长处测量吸光度。具体工作流程见图1。
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2
1——蠕动泵；2——紫外消解；3——加热圈140 ℃（125 ℃)；4——蒸馏模块；5——脱气装置；6——
采样阀；7——混合圈；8——加热圈50 ℃；9——检测池600 nm；S——试样；R1——氢氧化钠溶液
（5.2）；R2——蒸馏试剂（5.3 或5.4）；R3——缓冲溶液（5.5）；R4——氯胺T（5.6）；R5——显
色剂（5.7）；W——废液。
图1 流动注射异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定氰化物参考工作流程图
4 干扰和消除
4.1 当试样微粒不能完全在水中均匀分散，而是积聚在试剂-空气表面或试剂-玻璃器壁界面
时，将导致准确度和精密度降低，可在蒸馏前加5 ml 乙醇以消除影响。
4.2 试样中存在硫化物会干扰测定，蒸馏时加入的硫酸铜抑制硫化物的干扰。
4.3 若试样有积聚现象，将影响试样测定的精密度和准确度，可在蒸馏前加5 ml 无水乙醇
以消除干扰。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂。实验用水为新鲜制备的去离
子水或蒸馏水。除标准溶液外，部分溶液和实验用水需用氦气（5 j））或超声（6 c））脱
气。具体方法：使用140 KPa 的氦气通过氦导气管1 min 脱气，或使用超声波振荡15 min～
30 min 脱气。实验用到以下试剂：
a）磷酸：ρ（H3PO4）=1.69 g/ml。
b）氢氧化钠溶液：c=1 g/L，称取1.0 g 氢氧化钠（优级纯）溶于适量水中，加水至1000
ml，混匀，贮于聚乙烯容器中，使用前必须脱气。
c）磷酸蒸馏试剂：在800 ml 去离子水中，缓慢加入50 mL 磷酸，再称取1.0 g 二水合
乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA•2H2O 优级纯）溶解，冷却后定容至1 L。
d）磷酸盐缓冲液：pH=4.0，称取97.0 g 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）溶于800 ml 水中，
溶解后加水定容至1 L，可保存1 个月。
e）氯胺-T 溶液Ⅱ：ρ=4 g/L，称取2.0 g 氯胺-T（C7H7ClNNaO2S·3H2O）溶于500 ml
水中，混匀。放置于棕色玻璃瓶中，临用现配，使用前必须脱气。
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注：氯胺-T 易氧化，开封后应尽量贮存在干燥器中。此试剂开封六个月后，核查后再用。
f）异烟酸-巴比妥酸溶液：称取12 g 氢氧化钠（优级纯）溶解于700 ml 去离子水中，
再称取16.8 g 的1.3-二甲基巴比妥酸（C6H8N2O3）溶解，再称取13.6 g 异烟酸（C6H5NO2）
溶解，完全溶解后，于棕色试剂瓶中定容至1000 ml，用时现配，使用前必须脱气。
g）氰化物标准贮备液：ρ=1000 mg/L（以CN-计），可购买有证标准物质。
h）氰化物标准使用液：ρ=2 mg/L（以CN-计），量取10.0 ml 的氰化物标准贮备液（5
g）），用氢氧化钠溶液（5 b））定容至100.0 ml，得到100 mg/L 氰化物标准中间液。吸取
2.0 mL 100 mg/L 氰化物标准中间液，用氢氧化钠溶液（5 b））稀稀释到100.0 ml。
i）乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na）溶液：ρ(C10H14N2O8Na2·2H2O)=100 g/L，称取
10.0 g 乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na）溶于水中，稀释定容至100 ml，摇匀。
j）氦气：纯度≥99.99 %。
6 分析设备
实验用到以下仪器设备：
a）流动注射仪：包括自动进样器、化学反应模块（预处理通道、注入泵、反应通道及
流动检测池，光程一般为10 mm，通光管道孔径约1.5 mm）、蠕动泵、数据处理系统。
b）分析天平：精度为0.1 mg。
c）超声波仪：频率40 kHz。
d）振荡设备：转速为30 r/min±2 r/min 的翻转式振荡装置，2 L 提取瓶。
e）具螺旋盖棕色聚乙烯瓶，500 ml。
f）一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1 样品采集与保存
采样点位的布设和采样方法按照HJ/T 20 和HJ/T 298 的相关规定执行。
样品采集后用可密封的聚乙烯瓶在4 ℃左右冷藏保存，样品要充满容器，并在采集后
48 h 内完成样品分析。
7.2 含水率的测定
称取50 g～100 g 样品置于具盖容器（6 e））中，于105 ℃下烘干，恒重至两次称量值
的误差小于±1 %，计算样品含水率。样品中含有初始液相时，应将样品进行压力过滤，再
测定滤渣的含水率，并根据总样品量（初始液相与滤渣重量之和）计算样品中的干固体百分
率。
进行含水率测定后的样品，不得用于浸出毒性试验。
7.3 试样的制备
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7.3.1 浸出液制备
样品颗粒应可以通过9.5 mm 孔径的筛，对于粒径大的颗粒可通过破碎、切割或碾磨降
低粒径。
如果样品中含有初始液相，应对样品过滤。干固体百分率小于或等于9 %的，所得到的
初始液相即为浸出液，直接进行分析；干固体百分率大于95 %的，将滤渣按下面步骤浸出，
初始液相与浸出液混合后进行分析。
称取150 g～200 g 样品，置于2 L 提取瓶（6 d））中，根据样品的含水率，按液固比
为10׃1（L/kg）计算出所需浸提剂的体积，加入浸提剂（实验用水），盖紧瓶盖后固定在翻
转式振荡装置（6 d））上，调节转速为30 r/min±2 r/min，于23 ℃±2 ℃下振荡18 h±2 h。
在振荡过程中有气体产生时，应定时在通风橱中打开提取瓶，释放过度的压力。得到试样浸
出液A。
7.3.2 空白试样制备
以石英砂代替固体废弃物，分别按步骤7.3.1 操作，得到空白试验试样B。
注：浑浊的试样需使用0.45 μm 的膜过滤后再进行分析，防止大颗粒堵塞管路。
8 分析步骤
8.1 仪器的调试与校准
按照仪器说明书安装分析系统、调试仪器及设定工作参数（见表1）。按仪器规定的顺
序开机后，以实验用水代替所有试剂，检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。待
基线稳定后，系统开始泵入试剂，待基线再次稳定后，按8.2～8.4 进行操作。仪器使用前必
须进行校准，参考《分光光度法流动分析仪校准规范》JJF 1568 中流动注射分析仪部分的
描述执行。
表1 流动注射仪工作参数
方法名称氰化物
检测波长600 nm
加热模块1温度140 ℃
加热模块2温度50 ℃
冷凝装置关
紫外消解装置开
四通回转阀1位置默认
四通回转阀2位置默认
分配阀1位置默认
前端采集增益100 K
蠕动泵泵速35 r/min
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表1 流动注射仪工作参数（续）
积分方式峰面积
褪色反应NO
进样程序
进样针清洗时间10
进样时间140
清洗时间30
到达阀时间200
注射时间80
出峰时间25
峰宽45
样品周期220
8.2 校准曲线绘制
于一组容量瓶中分别量取适量的氰化物标准使用液（5 h）），用氢氧化钠溶液（5 b））
稀释至标线并混匀，制备6 个浓度点的标准系列，氰化物质量浓度（以CN-计）分别为：0.00
μg/L、5.00 μg/L、10.0 μg/L、20.0 μg/L、50.0 μg/L、100.0 μg/L。
量取适量标准系列溶液分别置于样品杯中，从低浓度到高浓度依次取样分析，得到不同
浓度氰化物的信号值（峰面积）。以信号值（峰面积）为纵坐标，对应的氰化物质量浓度（以
CN-计，μg/L）为横坐标，绘制校准曲线。
8.3 样品测定
按照与绘制校准曲线相同的测定条件，量取适量待测试样A 进行测定，记录信号值（峰
面积）。如果浓度高于标准曲线最高点，要对样品进行稀释。
注：测定氰化物时，对于部分试样可考虑在蒸馏试剂中适当加入EDTA-2Na 以提高蒸馏效率。
8.4 空白试验
量取适量待测样品B 进行测定，按照与样品分析相同步骤进行测定，记录信号值(峰面
积)。
9 结果计算与表示
9.1 结果计算
氰化物含量 （mg/L），以氰离子（CN-）计，按照下式进行计算：
1000
 

b
（y a） f 
式中：
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 ——氰化物的质量浓度，mg/L
y ——测定信号值（峰面积）；
a ——方法校准曲线的截距；
b ——方法校准曲线的斜率；
f ——试样稀释倍数。
9.2 结果表示
当测定结果小于1 mg/L 时，保留小数点后三位，测定结果大于等于1 mg/L 时，保留三
位有效数字。
10 质量保证和质量控制
10.1 空白试验氰化物含量应小于方法检出限。
10.2 每批样品应做10 %的平行样分析，氰化物的相对偏差应小于15 %。如样品不均匀，
应在满足精密度的要求下做至少两个平行样的测定，取平行样均值报出结果。
10.3 每批样品应做10 %的加标样分析，氰化物的加标回收率均应控制在70 %～120 %之
间。
10.4 校准曲线回归方程的相关系数γ≥0.999；每批样品应做一个中间校核点，其测定值与
校准曲线相应点浓度的相对偏差应不超过10 %。
11 废物处理
实验中产生的废液及固体废弃物应集中收集，并进行明显标识，如“有毒废液（氰化物）”，
并委托有资质的单位处置。