SN/T 2087.2-2024 煤中氯的测定 第2部分：自动电位滴定法

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
ICS 73.040
CCS D 21
SN/T 2087.2—2024
煤中氯的测定 第2部分：自动电位滴定法
Determination of chlorine content in coal —Part 2: Auto potentiometric titration method
2024-12-31发布2025-07-01实施
中华人民共和国海关总署发 布

I
前　　言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件SN/T 2087《煤中氯的测定》已经发布以下部分：
——第１部分：高效液相色谱法；
——第２部分：自动电位滴定法。
本文件为SN/T 2087 的第２部分。
本文件代替SN/T 2087.2-2011《煤中氯的测定 第2 部分：氧弹燃烧- 自动电位滴定法》，与SN/T
2087.2-2011 相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
——将原方法修改为方法A，并对原方法的部分表述进行了编辑性修改（见第4 章，2011 版的第
3~9 章）；
——增加了方法B 高温燃烧水解- 自动电位滴定法（见第5章）；
——修改文件名称为《煤中氯的测定 第2 部分：自动电位滴定法》。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。
本文件起草单位：中华人民共和国太原海关、中华人民共和国汕头海关、中华人民共和国江门海
关、清华大学山西清洁能源研究院、中华人民共和国宁波海关。
本文件主要起草人：赵发宝、申子晋、伍换、潘亚利、方振刚、林力、杨燕强、杨蒲晨。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：
本文件于2011 年首次发布，本次为第一次修订。
II
引　　言
氯是煤中存在的有害元素。煤中的氯含量一般很低，但在煤的利用过程中因氯产生的危害很大。
因此，我国《商品煤质量管理暂行办法》和SN/T 4430-2016《进口煤炭检验规程》中规定了煤中氯含
量的限量要求。煤中氯含量的检测主要有高效液相色谱法和电位滴定法等，为了快速、准确地测定煤
中氯含量，制定了《煤中氯的测定》标准。
SN/T 2087《煤中氯的测定》分为两个部分：
——第1 部分：高效液相色谱法；
——第2 部分：自动电位滴定法。
1
煤中氯的测定 第2部分：自动电位滴定法
1　范围
本文件规定了煤中氯的测定氧弹燃烧- 自动电位滴定法和高温燃烧水解- 自动电位滴定法。
本文件适用于煤中氯的测定，测定范围0.03%～0.30%。
2　规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文
件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适
用于本文件。
GB/T 212 煤的工业分析方法
GB/T 213 煤的发热量测定方法
GB/T 474 煤样的制备方法
GB/T 3558—2014 煤中氯的测定方法
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3　术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4　方法A：氧弹燃烧- 自动电位滴定法
4.1　方法提要
一定量的煤样在充有过量氧气的氧弹中燃烧，释放的氯被碳酸铵溶液吸收。用水淋洗氧弹，使吸
收液全部转移至烧杯中，用硝酸酸化，以复合银电极为测量电极，以硝酸银标准溶液进行自动电位滴
定测定氯的含量。
4.2　试剂和材料
除非另有规定，本文件仅使用优级纯的试剂和符合GB/T 6682 规定的一级水。
4.2.1　硝酸（ρ=1.42 g/mL）。
4.2.2　碳酸铵。
4.2.3　硝酸银。
4.2.4　氯化钠，基准试剂。
4.2.5　碳酸铵溶液（100g/L）：称取100 g优级纯碳酸铵溶解于1000 mL水中，混匀，转移至试剂瓶中。
用时现配。
4.2.6　硝酸银标准溶液［c（AgNO3）＝0.02500 mol/L］：准确称取预先在110 ℃干燥1h的优级纯硝酸银
4.2472 g，溶于少量水中，再移入1000 mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；或直接使用有证标
2
准物质。
4.2.7　氯化钠标准溶液（氯离子浓度为0.20 mg/mL）：准确称取预先在（500～600）℃灼烧1h的基准氯
化钠0.3298g，溶于少量水中，再移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；或直接使用有证标准
物质。
4.2.8　氧气：纯度99.5％，不含可燃成分，不允许使用电解氧。
4.3　仪器及设备
4.3.1　氧弹燃烧装置：包括氧弹、燃烧皿、点火丝、冷却水浴等，应符合GB/T 213的规定。
4.3.2　分析天平：感量0.1 mg。
4.3.3　自动电位滴定仪：应配有计算机控制及数据处理系统，银量滴定用复合银电极，自动搅拌器和
加液器装置。
4.4　样品
4.4.1　按照GB/T 474将样品缩制成粒度小于0.2 mm（80目）的一般分析试验煤样。
4.4.2　如需换算成其他基态，在测定氯的同时，应按照 GB/T 212测定样品的空气干燥基水分。
4.5　分析步骤
4.5.1　样品溶液的制备
4.5.1.1 称取1g 一般分析试验煤样（精确到0.0001 g），置于燃烧皿中，将燃烧皿放到氧弹架上，连
接点火丝，装入已预先加入5 mL 碳酸铵溶液（4.2.5）的氧弹内，小心拧紧氧弹盖。燃烧时不易燃烧
完全的试样，可提高充氧压力至3.2 MPa，或用擦镜纸包裹已称量好的试样并用样品勺压实，最后放
入燃烧皿中。
4.5.1.2　向氧弹中缓慢充入氧气至（2.8～3.0）MPa，并保持15 s以上。小心将氧弹放入冷水浴中，接
通点火电路，开启搅拌装置，点火，并使氧弹在水浴中保持10 min以上。将氧弹从水浴中取出，缓慢
均匀地减压，在不少于2 min的时间，使压力减为常压。打开氧弹，检查样品是否燃烧完全或是否有样
品溅出，否则试验作废。
4.5.1.3　用热水充分清洗氧弹、电极和坩埚等各部件，并将全部洗液收集于一个200 mL的烧杯中，保
持溶液的体积小于150 mL。向烧杯中加入3 mL 硝酸（4.2.1）和5.00 mL 氯化钠标准溶液（4.2.7），摇匀，
待测。
4.5.2　空白试验
除不加样品外，随同样品按4.5.1 做空白试验。
4.5.3　测定
4.5.3.1　将硝酸银标准溶液（4.2.6）移入仪器储液瓶中，开启仪器，用该标准溶液冲洗加液器及其管
路3次，并排尽管路中的气泡。
4.5.3.2　仪器工作条件，见附录A。
4.5.3.3　将盛有待测溶液的烧杯置于滴定台上，插入搅拌装置、复合银电极及滴定头。用硝酸银标准
溶液（4.2.6）进行自动电位滴定，当电位出现最大突跃，即滴定达到等当点，仪器自动停止滴定，并
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计算检测结果。
4.6　结果计算
一般分析试验煤样中氯（Clad）的质量分数w（%）按公式（1）计算：
……………………………（1）
式中：
c ——硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
V ——样品滴定消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
V0 ——空白滴定消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
m ——一般分析试验煤样的质量，单位为克（g）；
0.03545——氯的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔（g/mmol）。
每一样品重复测定两次，取两次测定值的平均值作为测定结果。计算结果表示到小数后三位。
4.7　精密度
氯含量的两次重复测定结果的绝对差值不大于其算术平均值的10% 。
5　方法B：高温燃烧水解- 自动电位滴定法
5.1　方法提要
一定量的煤样在通有氧气和水蒸气的气流中燃烧并水解，煤样中的氯全部转化为氯化物并全部溶
解于水中。吸收液全部转移至烧杯中，用硝酸酸化，以复合银电极为测量电极，以硝酸银标准溶液进
行自动电位滴定测定氯的含量。
5.2　试剂和材料
除非另有规定，本文件仅使用优级纯的试剂和符合GB/T 6682 规定的一级水。
5.2.1　硝酸溶液：（1+1），将1体积优级纯浓硝酸缓慢加入1体积水中，混匀。
5.2.2　硝酸银标准溶液［c（AgNO3）＝0.02500 mol/L］：准确称取预先在110 ℃干燥1h的优级纯硝酸银
4.2472 g，溶于少量水中，再移入1000 mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；或直接使用有证标
准物质。
5.2.3　氯化钠标准溶液（氯离子浓度为0.20 mg/mL）：准确称取预先在（500～600）℃灼烧1h的基准氯
化钠0.3298g，溶于少量水中，再移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；或直接使用有证标准
物质。
5.2.4　氧气：纯度大于99.5％。
5.2.5　石英砂：粒度0.5mm～1.0mm。
5.2.6　石英舟：长77mm，高和宽均为10mm。
5.3　仪器及设备
5.3.1　高温燃烧水解装置：包括高温炉、燃烧管、冷凝管、水蒸气发生装置及吸收器等，应符合GB/T
3558—2014中3.3.1的规定或其他相当的高温燃烧水解装置。
5.3.2　分析天平：感量0.1 mg。
5.3.3　自动电位滴定仪：应配有计算机控制及数据处理系统，银量滴定用复合银电极，自动搅拌器和
加液器装置。
4
5.4　样品
按4.4 方法准备试样。
5.5　分析步骤
5.5.1　仪器准备
按照GB/T 3558-2014 的要求装配仪器。在两个吸收瓶中分别加入约30mL、20mL水。将高温炉升
温到1100℃，调节氧气流量500mL/min，水蒸气发生器水的蒸发量约2mL/min，检查是否漏气。
5.5.2　高温水解样品
5.5.2.1　准确称取一般分析试验煤样0.5g（称准至0.0001g）于石英舟（5.2.6）中，再用适量石英砂
（5.2.5）铺盖在上面将石英舟置于燃烧管，通入氧气和水蒸气，用推样杆把石英舟前端推到300℃温度
区，在15min 内分三段（300℃、600℃、800℃各停留5min）推进，最后将石英舟推到恒温区并停留
15 min。
5.5.2.2　燃烧水解完成后，取下吸收器，停止通氧气和水蒸气，取出石英舟。
5.5.2.3　将两个吸收瓶内的样品溶液倒入200mL烧杯中，用水冲洗吸收瓶及导气管，洗液直接冲入烧
杯内加水至（140±10）mL。向烧杯中加入1 mL 硝酸溶液（5.2.1）和5.00 mL 氯化钠标准溶液（5.2.3），
摇匀，待测。
5.5.3　空白试验
除不加样品外，随同样品按5.5.2 做空白试验。
5.5.4　测定
5.5.4.1　将硝酸银标准溶液（5.2.2）移入仪器储液瓶中，开启仪器，用该标准溶液冲洗加液器及其管
路3次，并排尽管路中的气泡。
5.5.4.2　仪器工作条件，见附录A。
5.5.4.3　将盛有待测溶液的烧杯置于滴定台上，插入搅拌装置、复合银电极及滴定头。用硝酸银标准
溶液（5.2.2）进行自动电位滴定，当电位出现最大突跃，即滴定达到等当点，仪器自动停止滴定，并
计算检测结果。
5.6　结果计算
一般分析试验煤样中氯（Clad）的质量分数w（%）按公式（2）计算：
……………………………（2）
式中：
c ——硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
V ——样品滴定消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
V0 ——空白滴定消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
m ——一般分析试验煤样的质量，单位为克（g）；
0.03545——氯的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔（g/mmol）。
每一样品重复测定两次，取两次测定值的平均值作为测定结果。计算结果表示到小数后三位。
5.7　精密度
见4.7。
5
附　录　A
（资料性）
仪器工作条件
自动电位滴定仪的参考工作条件见表A.1。
表A.1　仪器工作条件
项目参数
搅拌速度产生明显漩涡而无气泡
滴定模式动态等当点滴定
滴定剂添加
添加模式动态添加
最小增加量 dVmin/mL 0.002～0.01
测量
dt 时间内电位变化 dE/mV 0.5
dt/s 1.0
最小等待时间 tmin/s 3.0
最大等待时间tmax/s 30.0
等当点识别阈值方法A：30～100，方法B：5
停止条件等当点数n ＝ 1