T/NMRJ 006-2024 水质铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法

ICS 13.060.01
CCS Z10
内蒙古认证和检验检测协会团体标准
T/NMRJ 006—2024
水质铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法
Water quality-Determination of lead and cadmium-Graphite furnaceatomic absorption spectrophotometry
2024-12-30 发布2024-12-30 实施
内蒙古认证和检验检测协会发布

目次
前言........................................................................................................................................... II
1 范围..............................................................................................................................................1
2 规范性引用文件.......................................................................................................................... 1
3 术语和定义..................................................................................................................................1
4 方法原理......................................................................................................................................1
5 干扰和消除..................................................................................................................................2
6 试剂和材料..................................................................................................................................2
7 仪器和设备..................................................................................................................................3
8 样品..............................................................................................................................................3
9 分析步骤......................................................................................................................................4
10 结果计算与表示........................................................................................................................ 5
11 准确度........................................................................................................................................6
12 质量保证和质量控制................................................................................................................ 6
13 废物处置....................................................................................................................................7
14 注意事项....................................................................................................................................7
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II
前言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则第1 部分：标准化文件的结构和起草规
则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由内蒙古大元检测服务有限公司提出。
本文件内蒙古自治区检验检测标准化技术委员会（SAM/TC 61）归口。
本文件起草单位：内蒙古大元检测服务有限公司、内蒙古自治区环境监测总站兴安分站、
内蒙古自治区环境监测总站赤峰分站、内蒙古八思巴环保科技有限公司、通辽市生态环境技
术服务中心、开鲁县工业园区事务服务中心、赤峰环投环保工程有限公司、通辽市生态环境
局开鲁县分局、呼和浩特市生态环境综合行政执法支队、呼和浩特市生态环境科技推广中心。
本文件主要起草人：牛海根、赵娜、王昭伟、于红红、赵欢欢、张艳飞、吴春雨、胡文
婷、毛春丽、李春莹、张立影、樊慧婷、李录佳、李倩颖、王丽颜、李艳秋、胡冉、孟根花、
梁兴初、张静、张丽影、杨韫、石宏奎、姜春婷。
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1
水质铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法
警告：实验过程中使用的硝酸、过氧化氢和高氯酸具有强腐蚀性和强氧化性，试剂配制
和样品前处理过程应在通风橱内操作；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
1 范围
本文件规定了测定水中铅、镉的石墨炉原子吸收分光光度法。
本文件适用于地表水、地下水和废水中总铅、可溶性铅和总镉、可溶性镉的测定。
取样体积为50 ml，定容体积为50 ml，进样体积为20 μl 时，总铅、可溶性铅的方法检
出限为0.9 μg/L，测定下限为3.6 μg/L；总镉、可溶性镉的方法检出限为0.05 μg/L，测定下
限为0.20 μg/L。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期
的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括
所有的修改单）适用于本文件。
HJ 91.1 污水监测技术规范
HJ 91.2 地表水环境质量监测技术规范
HJ 164 地下水环境监测技术规范
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
可溶性元素soluble elements
未经酸化的样品经0.45 μm 滤膜过滤后测定的元素。
3.2
元素总量total quantity of elements
未经过滤的样品经酸消解后测定的元素。
4 方法原理
样品经过滤或消解后注入石墨炉原子化器，经干燥、灰化和原子化，形成目标元素的基
态原子蒸气，对相应元素空心阴极灯或其他光源发射的特征谱线产生选择性吸收，在一定范
围内其吸光度与目标元素的质量浓度成正比。
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2
5 干扰和消除
5.1 通过加入基体改进剂，低于300 mg/L 的氯离子对镉不产生干扰，低于200 mg/L 的氯
离子对铅不产生干扰。
5.2 500 mg/L 的钾、100 mg/L 的钙、500 mg/L 的钠、100 mg/L 的镁、1 mg/L 的铁和1 mg/L
的锌对镉产生干扰，对铅不产生干扰。
5.3 当样品基体干扰严重时，可采用标准加入法抵消基体干扰。
6 试剂和材料
除非另有说明，实验用水为新制备的去离子水或同等纯度的水，分析时均使用符合国家
标准的优级纯试剂，实验用到以下试剂：
a）硝酸（HNO3）：ρ=1.42 g/ml，w 为65 %～69 %。
b）盐酸（HCl）：ρ=1.19 g/ml，w 为36 %～38 %。
c）磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4]。
d）硫酸铅（PbSO4）。
e）硫酸镉（CdSO4）。
f）硝酸溶液Ⅰ：硝酸（6 a））和水以1:99 的体积比混合。
g）硝酸溶液Ⅱ：硝酸（6 a））和水以1:19 的体积比混合。
h）硝酸溶液Ⅲ：硝酸（6 a））和水以1:5 的体积比混合。
i）磷酸氢二铵溶液Ⅰ：ρ[(NH4)2HPO4]=10 g/L，称取1.00 g（精确至0.01 g）磷酸氢二
铵（6 c）），用适量水溶解后，转移至100 ml 容量瓶中，用水定容至标线。
j）磷酸氢二铵溶液Ⅱ：ρ[(NH4)2HPO4]=20 g/L，称取2.00 g（精确至0.01 g）磷酸氢二
铵（6 c）），用适量水溶解后，转移至100 ml 容量瓶中，用水定容至标线。
k）铅标准贮备液：ρ(Pb)=1000 mg/L，市售有证标准溶液，也可使用硫酸铅（6 d））
配制，介质为硝酸溶液Ⅱ（6 g）），转入样品瓶中，于4 ℃以下冷藏可保存1 a。
l）铅标准中间液：ρ(Pb)=50 mg/L，移取5.00 ml 铅标准贮备液（6 k））于100 ml 容
量瓶中，用硝酸溶液Ⅱ（6 g））g 定容至标线，摇匀。转入样品瓶中，于4 ℃以下冷藏可
保存30 d。
m）铅标准使用液：ρ(Pb)=0.50 mg/L，移取5.00 ml 铅标准中间液（6 l））于500 ml
容量瓶中，用硝酸溶液Ⅰ（6 f））定容至标线，摇匀。转入样品瓶中，临用现配。
n）镉标准贮备液：ρ(Cd)=100 mg/L，市售有证标准溶液，也可使用硫酸镉（6 e））配
制，介质为硝酸溶液Ⅱ（6 g）），转入样品瓶中，于4 ℃以下冷藏可保存1 a。
o）镉标准中间液：ρ(Cd)=1.00 mg/L，移取5.00 ml 镉标准贮备液（6 n））于500 ml
容量瓶中，用硝酸溶液Ⅱ（6 g））定容至标线，摇匀。转入样品瓶中，于4 ℃以下冷藏可
保存30 d。
p）镉标准使用液：ρ(Cd)=0.10 mg/L，移取10.0ml 镉标准中间液（6 o））于100 ml
容量瓶中，用硝酸溶液Ⅰ（6 f））定容至标线，摇匀。转入样品瓶中，临用现配。
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3
q）氩气：纯度≥99.99 %。
r）滤膜：孔径为0.45 μm 的水系微孔滤膜。
7 仪器和设备
实验用到以下仪器设备：
a）样品瓶：100 ml、250 ml、500 ml，聚乙烯或相当材质。
b）石墨炉原子吸收分光光度计：具有背景校正功能。
c）光源：铅、镉的空心阴极灯或连续光源。
d）电加热设备：具有温控功能，温控范围90 ℃～200 ℃，温控精度优于±5 ℃。
e）微波消解仪：具有可编程控制功能，输出功率大于600 W，温控精度优于±2.5 ℃。
配备具有自动泄压功能的微波消解罐。
f）烧杯：150 ml，玻璃烧杯。
g）一般实验室常用仪器和设备。
8 样品
8.1 样品的采集
按照HJ 91.2、HJ 164 和HJ 91.1 的相关规定，分别采集可溶性目标元素和目标元素总
量的样品。
8.2 样品的保存
8.2.1 可溶性目标元素样品的保存
样品采集后用滤膜（6 r））过滤，弃去初始滤液，收集所需体积的滤液于样品瓶（7 a））
中，每100 ml 加入1 ml 硝酸（6 a））酸化，14 d 内测定。
8.2.2 目标元素总量样品的保存
样品采集后，每100 ml 加入1 ml 硝酸（6 a））酸化，储存于样品瓶（7 a））中，14 d
内测定。
8.3 试样的制备
8.3.1 可溶性目标元素试样的制备
样品处理方法见8.2.1。
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4
8.3.2 目标元素总量试样的制备
8.3.2.1 电加热消解
移取50.0 ml 混合均匀的目标元素总量样品（8.2.2）于150 ml 烧杯中，加入9 ml 硝酸
（6 a））和3 ml 盐酸（6 b）），置于电加热设备（7 d））上，盖上表面皿，保持微沸状态，
蒸至10 ml 左右。若溶液浑浊且颜色较深时，补加5ml 硝酸（6 a）），继续消解，待溶液
均匀清澈，将溶液蒸发至近干，取下，待溶液冷却后，用水淋洗烧杯内壁至少3 次，全量移
入50 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，待测。
注1：可根据实际样品浓度适当调整取样体积或试样定容体积。
注2：不同种类样品基体差异较大，在消解时各种酸的用量、消解温度和时间可视消解情况酌情增减。
8.3.2.2 微波消解
移取50.0 ml 混合均匀的目标元素总量样品（8.2.2）于微波消解罐中，加入9 ml 硝酸（6
a））和3 ml 盐酸（6 b））。置于微波消解仪（7 e））中，10 min 由室温升至180 ℃，保
持15 min。消解完毕，置于通风橱内冷却至室温后，将消解液移至烧杯中，用少许水洗涤
消解罐和盖子后一并倒入烧杯中，置于电加热设备（7 d））上，将溶液蒸发至近干，冷却
后，用水淋洗烧杯内壁至少3 次，全量移入50 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀待测。
若试样中有不溶颗粒，可静置或经滤膜过滤后，取澄清液贮存于样品瓶中。
注：可根据消解罐的体积适当调整取样体积和酸的加入量。
8.4 空白试样的制备
用水代替样品，按照与试样制备（8.3）相同的步骤制备空白试样。
9 分析步骤
9.1 仪器参考测量条件
根据仪器使用说明书调节仪器至最佳工作状态，仪器参考测量条件见表1。
表1 仪器测量参考条件
目标元素铅镉
干燥温度/时间室温→120 ℃/50 s
灰化温度/时间850 ℃/10 s 500 ℃/7 s
原子化温度/时间1700 ℃/4 s 1500 ℃/3 s
除残温度/时间2000 ℃/4 s 1800 ℃/4 s
波长283.3 228.8
光普通带0.7 nm 0.2 nm
背景扣除方式纵向塞曼纵向塞曼
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5
9.2 标准曲线的建立
用各目标元素的使用液（6 m）、6 p））和硝酸溶液Ⅰ（6 f））按照表2 分别配制铅、
镉的标准系列，也可根据仪器性能和样品情况至少配制6 个浓度点（含零浓度点）的标准系
列。按照仪器参考测量条件（9.1），依次由低浓度到高浓度向石墨管内加入标准溶液和基
体改进剂，测定吸光度。以标准溶液的质量浓度（μg/L）为横坐标，以其对应的吸光度为纵
坐标，建立标准曲线。
表2 铅、镉标准系列
9.3 试样的测定
按照与标准曲线的建立（9.2）相同的仪器测量条件测定试样（8.3）。如果测定结果超
出标准曲线范围，应将试样用硝酸溶液Ⅰ（6 f））稀释后重新测定。
9.4 空白试验
按照与试样的测定（9.3）相同的步骤测定实验室空白试样（8.4）。
10 结果计算与表示
10.1 结果计算
样品中目标元素的质量浓度（μg/L），按照公式计算：
P P P D i i i  (  )  1 0
式中：
i P
——样品中可溶性目标元素或目标元素总量i 的质量浓度，μg/L；
i P1 ——由标准曲线上查得的试样中可溶性目标元素或目标元素总量i 的质量浓度，
μg/L；
i P0 ——由标准曲线上查得的空白试样中可溶性目标元素或目标元素总量i 的质量浓
度，μg/L；
D ——试样稀释倍数。
10.2 结果表示
目标元素标准溶液浓度值μg/L
镉0.0 0.2 0.5 1.0 1.5 2.0
铅0.0 5.0 10 20 30 40
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测定结果小数点后三位数与方法检出限一致，最多保留3 位有效数字。
11 准确度
11.1 精密度
铅元素经验证，3 家实验室分别对铅元素有证标准物质重复测定6 次：实验室内相对标
准偏差为1.3 %～4.1 %；实验室分别对总铅的实际样品重复测定6 次：有检出的实际样品可
溶性铅实验室内相对标准偏差为0.0 %～9.7 %；总铅实验室内相对标准偏差为0.00 %～
2.2 %；实验室分别对总铅加标样品重复测定6 次：加标样品可溶性铅实验室内相对标准偏
差为0.49 %～3.0 %；总铅实验室内相对标准偏差为0.70 %～5.3 %，方法精密度满足方法特
性指标的要求。
镉元素经验证，3 家实验室分别对镉元素有证标准物质重复测定6 次：实验室内相对标
准偏差为0.69 %～3.4 %；实验室分别对镉的实际样品重复测定6 次：有检出的实际样品可
溶性镉实验室内相对标准偏差为1.7 %～4.7 %；总镉实验室内相对标准偏差为0.57 %～
5.8 %；实验室分别对总镉加标样品重复测定6 次：加标样品可溶性镉实验室内相对标准偏
差为0.42 %～4.0 %；总镉实验室内相对标准偏差为0.80 %～2.9 %，方法精密度满足方法特
性指标的要求。
11.2 方法正确度
实验室分别对2 种不同浓度的铅元素有证标准物质重复测定6 次：相对误差为0.2 %～
1.7 %；实验室分别对总铅实际样品进行加标回收实验：加标回收率为98.8 %～101 %；实验
室分别对可溶性铅实际样品进行加标回收实验：加标回收率为95 %～102 %；方法准确度满
足方法特性指标的要求。
实验室分别对2 种不同浓度的铅元素有证标准物质重复测定6 次：相对误差为0.0 %～
3.2 %；实验室分别对总镉实际样品进行加标回收实验：加标回收率为99.4 %～108 %；实验
室分别对可溶性镉实际样品进行加标回收实验：加标回收率为92 %～102 %；方法准确度满
足方法特性指标的要求。
12 质量保证和质量控制
12.1 每批样品至少应测定2 个实验室空白，其测定结果应低于方法检出限。
12.2 每批样品分析应建立标准曲线，标准曲线至少包含6 个浓度点（含零点），标准曲线
的相关系数应≥0.995。每20 个或每批次样品（少于20 个）应至少分析1 个标准曲线中间
点浓度的标准溶液，其测定结果与标准曲线该点浓度的相对误差应在±10 %以内。否则，应
重新建立标准曲线。
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12.3 每批样品至少测定10 %的平行双样，样品数量少于10 个时，应至少测定1 个平行双
样。平行双样测定的相对偏差应在20 %以内。
12.4 每批样品至少测定10 %的基体加标样品，样品数量少于10 个时，应至少测定1 个基
体加标样品。加标回收率应在70 %～130 %之间。
13 废物处置
实验中产生的废液应分类收集，集中保管，并做好相应标识，依法委托有资质的单位处
置。
14 注意事项
14.1 测定高浓度样品后，应增加石墨管空烧次数以消除记忆效应。
14.2 实验所用的器皿在使用前应使用硝酸溶液Ⅲ（6 h））浸泡12 h 以上，并依次用自来水
和实验用水洗净。