SN/T 5682-2024 含油再生金属中多氯联苯的测定 在线催化气相色谱-串联质谱法

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN/T 5682—2024
ICS 71.040.40
CCS H 10
2024-12-31发布2025-07-01实施
含油再生金属中 多氯联苯的测定 在线催化气相色谱—串联质谱法
Determination of polychlorinated biphenyls in oily recycled metal —
Online catalytic gas chromatography-tandem mass spectrometry
中华人民共和国海关总署发 布

I
前 言
本文件按照GB/T 1.1—2020《 标准化工作导则　第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规
定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。
本文件起草单位：中华人民共和国广州海关、中华人民共和国沈阳海关、中华人民共和国湛江
海关。
本文件主要起草人：张子豪、麦晓霞、刘鑫、毛容妹、李春燕、谭智毅、王晶、彭莹、李全忠、
刘莹峰、肖前、徐金龙、林海、余建龙、刘志文。

1
含油再生金属中多氯联苯的测定
在线催化气相色 谱—串联质谱法
警告：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1　范围
本文件规定了含油再生金属原料中多氯联苯的在线催化气相色谱—串联质谱检测方法。
本文件适用于含油再生金属原料中多氯联苯的测定。
2　规范性引用文件
本文件没有规范性引用文件。
3　术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
含油再生金属 oily recycled metal
肉眼可见表面含有油污、浮渣的金属再生料。
4　方法提要
试样经超声萃取、硅胶柱净化，多氯联苯经在线催化后生成苯基环己烷，以氢气为载气，用气相
色谱—串联质谱进行测定，内标法定量。
5　试剂与材料
5.1　正己烷：分析纯。
5.2　丙酮：分析纯。
5.3　乙醚：分析纯。
5.4　醋酸钯：色谱纯。
5.5　碳酸钙：色谱纯。
5.6　正己烷—乙醚（1+1，体积比）。
5.7　多氯联苯标准溶液（100 μg/mL），符号附录 A中标准物质或已知氯含量的多氯联苯标准物质。
5.8　苯基环己烷标准品，纯度≥98 %。
5.9　戊基苯标准品，纯度≥98 %。
5.10　硅胶固相萃取小柱（6 mL，1 g）：使用前用0.5 mL正己烷（5.1）活化，并保持润湿。
5.11　玻璃珠：0.180 mm ～0.250 mm。
2
5.12　单锥衬管：内径4 mm。
5.13　脱活玻璃棉。
5.14　苯基环己烷标准储备溶液（100 μg/mL）：准确称取苯基环己烷标准品（5.8）0.01 g（精确至
0.0001 g），置于100 mL 棕色容量瓶中，用正己烷（5.1）稀释至刻度，混匀。在 （0～4）℃避光密闭保
存，有效期6 个月。
5.15　戊基苯内标标准储备溶液（500 μg/mL）：准确称取内标物戊基苯标准品（5.8）0.05 g（精确至
0.0001 g），置于100 mL 棕色容量瓶中，用正己烷（5.1）稀释至刻度，混匀。在（0～4）℃避光密闭保
存，有效期6个月。
5.16　苯基环己烷标准中间溶液（10 μg/mL）：准确移取苯基环己烷标准储备溶液（5.14）1000 μL 于
10 mL 棕色容量瓶中，用正己烷（5.1）定容至刻度。（0～4）℃保存备用，有效期1个月。
5.17　内标标准中间溶液（50 μg/mL）：准确移取内标标准储备溶液（5.15）1000 μL于10 mL棕色容量瓶
中，用正己烷（5.1）定容至刻度。（0～4）℃保存备用，有效期1个月。
5.18　多氯联苯标准中间溶液（10 μg/mL）：准确移取多氯联苯标准溶液（5.7）1000 μL于10 mL 棕色容
量瓶中，用正己烷（5.1）定容至刻度。（0～4）℃保存备用，有效期1个月。
5.19　苯基环己烷标准工作溶液：准确移取50 μL、100 μL、250 μL、500 μL、2000 μL的苯基环己烷标
准中间溶液（5.16）于5 个10 mL 棕色容量瓶中，分别向其中加入100 μL 的戊基苯内标标准中间溶液
（5.17），用正己烷（5.1）定容至刻度，摇匀后得到含内标浓度均为0.50 μg/mL的苯基环己烷标准工作溶
液，各浓度分别为0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、 0.25 μg/mL、0.50 μg/mL、2.00 μg/mL。
5.20　多氯联苯质控工作溶液（0.25 μg/mL）：准确移取250 μL 的多氯联苯标准中间溶液（5.18）于
10 mL 棕色容量瓶中，向其中加入100 μL 的内标标准中间溶液（5.17），用正己烷（5.1）定容至刻度，
摇匀后得到多氯联苯浓度为0.25 μg/mL含内标浓度为0.50 μg/mL的多氯联苯质控工作溶液。
5.21　钯催化剂的制备：将 0.025 g（ 精确至0.0001 g）的醋酸钯（5.4）用5 mL丙酮（5.2）溶解，转移到
装有 2.5 g 玻璃珠（5.11）的表面皿中，室温下不断搅拌使丙酮挥发至干，再次加入2 mL 丙酮（5.2）搅
拌至丙酮挥发至干，将表面附着醋酸钯的玻璃珠晾干备用。
5.22　催化衬管的制备：在单锥衬管（5.12）中依次加入 0.2 cm 高的脱活玻璃棉（5.13）、 0.2 cm 高的碳
酸钙（5.5）、2 cm 高的钯催化剂（5.21）和 0.2 cm 高的脱活玻璃棉（5.13）。安装反应衬管至气相色谱进
样口，使用前以氢气为载气，在氢气保护下从室温升温至 260 ℃，保持260 ℃还原 2 h。
6　仪器和设备
6.1　气相色谱—串联质谱仪：配有电子轰击离子源（EI源）。
6.2　高纯氢气发生器（纯度≥99.999 %）。
6.3　分析天平：感量0.1 mg。
6.4　可加热型超声仪（频率80 kHz，40 ℃）。
6.5　旋转蒸发仪。
6.6　移液枪：100 μL、1000 μL、2500 μL。
6.7　棕色容量瓶：10 mL、25mL、100 mL。
6.8　烧杯：500 mL。
6.9　平底烧瓶：250 mL。
7　试样制备
7.1　试样的预处理
称取50.0 g（精确至0.01g）含油金属原料碎料样品于500 mL 烧杯（6.8）中，加入250 mL 正己烷
3
（5.1）淋洗样品，用薄膜密封并在40 ℃超声萃取30 min，过滤溶液转移至250 mL 平底烧瓶（6.9），旋
转蒸发浓缩至10 mL 后转移至25 mL 容量瓶中，正己烷（5.1）定容。
7.2　净化
移取提取液1 mL 至硅胶固相萃取小柱（5.10）中，用2 mL 正己烷（5.1）淋洗，弃去流出液，最
后用2.5 mL 正己烷—乙醚混合溶液（5.6）洗脱，收集洗脱液并转移至10 mL 容量瓶中，加入100 μL
内标标准中间溶液（5.17），正己烷（5.1）定容，待测定。
7.3　空白试样
按照7.2 操作步骤处理的空白试样。
8　分析步骤
8.1　气相色谱—串联质谱条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出气相色谱—串联质谱分析的通用参数。设定
的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，参数见附录B。目标化合物及内
标物的定性离子对、定量离子对和其他质谱参数见表B.1。试样总离子流色谱图见附录C。
8.2　绘制标准工作曲线
按照8.1 所列测定条件，对苯基环己烷标准工作溶液（5.19）进行测定。以标准工作溶液中苯基
环己烷浓度与内标物戊基苯浓度的比值为横坐标，以目标化合物峰面积与内标物峰面积的比值为纵坐
标，绘制标准工作曲线。
8.3　试样和空白试样测定
按照8.1 所列步骤对空白试样（7.3）和试样分别进行测定，平行两次试验，浓度超出线性范围需
进行稀释。
8.4　质控试样测定
测定过程中需同时对多氯联苯质控工作溶液（5.20）进行测定，以确保催化衬管的催化效果。如
果计算得到的催化效率低于75 % ，则需更换反应衬管并重新进样两次。
8.5　试样分析及阳性结果确证
试样测定时，如果试样的质量色谱峰保留时间与标准品一致，所有选择离子对均出现，则根据定
性选择离子对的种类及其相对丰度比，对其进行阳性确证。定性时，其相对丰度允许偏差不超过表1
规定的要求，则可判定试样中存在对应的目标物，计算扣除空白试样采用内标法定量。
表1 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度/% >50 >20～50 >10～20 ≤ 10
允许的相对偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50
4
9　结果计算
按公式（1）计算多氯联苯转化为苯基环己烷的转化因子：
k= = ×1.04
X
Y
100-z+
z
35.5
100
……………………………（1）
式中：
k ——转化因子（附录 A中标准物质或已知氯含量的多氯联苯标准物质）；
X ——苯基环己烷的相对分子质量；
Y ——多氯联苯的相对分子质量；
z ——多氯联苯的氯含量，%；
35.5 ——氯原子量；
1.04 ——修正系数；
注：以Aroclor 1260 为例， k =［（100-60）+60/35.5］×1.04/100=0.434。
按公式（2）计算试样中多氯联苯的催化效率：
r= ×100
ci
k×cs
……………………………（2）
式中：
r ——催化效率，%；
ci ——苯基环己烷的含量，单位为微克每毫升（μg/mL）；
cs ——用于检查催化效率的多氯联苯浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
k ——转化因子；
注：建议用含氯量较高的多氯联苯如Aroclor 1260 测试催化效率。
按公式（3）计算试样中多氯联苯的含量：
X=
f× （c-c0） ×250×n
m×k
……………………………（3）
式中：
X ——样品中多氯联苯的含量（以Aroclor 1260 计），单位为毫克每千克（mg /kg）；
f ——目标化合物对内标物的校正因子；
c ——试样中苯基环己烷的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
c0 ——空白试样中苯基环己烷的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
250 ——样液体积，单位为毫升（mL）；
n ——样品稀释倍数；
m ——样品质量，单位为克（g）；
k ——转化因子，以Aroclor 1260 计则为0.434。
取两次平行测定结果的平均值，保留至小数点后两位。
10　方法定量限
多氯联苯类化合物定量限为0.10 mg /kg。
11　精密度
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过两个测定值的算术平均值的10 % 。
5
附　录　A
（规范性）
化合物的信息
化合物的信息见表A.1。
表A.1 常见的多氯联苯混合物、苯基环己烷和戊基苯等化合物的信息
序号中文名称英文名称含氯量CAS 号
1 多氯联苯1221 Aroclor 1221 21 % 11104-28-2
2 多氯联苯1232 Aroclor 1232 32 % 11141-16-5
3 多氯联苯1242 Aroclor 1242 42% 12672-29-6
4 多氯联苯1248 Aroclor 1248 48% 12672-29-6
5 多氯联苯1254 Aroclor 1254 54 % 11097-69-1
6 多氯联苯1260 Aroclor 1260 60 % 11096-82-5
7 多氯联苯1262 Aroclor 1262 62 % 37324-23-5
8 多氯联苯1268 Aroclor 1268 68 % 11100-14-4
9 苯基环己烷phenylcyclohexane — 827-52-1
10 戊基苯Amylbenzene — 538-68-1
6
附　录　B
（资料性）
气相色谱—串联质谱仪的参考条件
B.1　测试条件
B.1.1　色谱柱：DB-5 MS石英毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；
B.1.2　升温程序：初温45 ℃（保持3 min），以15 ℃/min升温至250 ℃（保持1 min） 以30 ℃/min升温至
300 ℃。
B.1.3　进样口温度：220 ℃。
B.1.4　隔垫吹扫流量/ 模式：3 mL/min /切换。
B.1.5　柱流速：1.2 mL/min。
B.1.6　进样量：1 μL。
B.1.7　进样方式：不分流进样。到分流出口的吹扫流量：50 mL/min，吹扫时间：1 min。
B.1.8　离子源：电子轰击离子源（EI）。
B.1.9　离子源温度：230 ℃。
B.1.10　四极杆质量分析器温度：150 ℃。
B.1.11　传输线温度：300 ℃。
B.1.12　电离能量：70 eV。
B.1.13　溶剂延迟：5 min。
B.1.14　检测方式：多反应离子监测（MRM）。
B.2　内标物和目标物的定性离子对、定量离子对以及其他质谱参数
内标物和目标物的定性离子对、定量离子对以及其他质谱参数见表B.1。
表B.1 内标物（戊基苯）和目标物（苯基环己烷）MRM 数据采集信息
序号物质
保留时间
min
母离子
（m/z）
子离子
（m/z）
碰撞能量
eV
1 戊基苯7.675 148.1
133.2a
104.9
91.1
5
15
30
2 苯基环己烷9.347 160.1
116.9a
104.2
91.1
15
15
30
a 为定量离子。
附　录　C
（资料性）
苯基环己烷和戊基苯的多反应监控总离子流色谱图
苯基环己烷和戊基苯的多反应监控总离子流色谱图见图C.1。
标引序号说明：
1——戊基苯；
2——苯基环己烷。
图C.1 苯基环己烷与内标物（戊基苯）的多反应监控总离子流色谱图
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