前言
本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替 GB/T 35795—2017《全生物降解农用地面覆盖薄膜》,与 GB/T 35795—2017 相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下:
更改了范围(见第 1 章,2017 年版的第 1 章);
—— 更改了生物降解地膜的分类(见第 4 章,2017 年版的第 4 章);
更改了厚度及偏差的分类和要求(见 5.2.1,2017 年版的 5.1.1);
更改了宽度极限偏差的要求(见 5.2.2,2017 年版的 5.1.2);
更改了力学性能的要求(见 5.4,2017 年版的 5.3);
更改了水蒸气透过量的分类及要求(见 5.5,2017 年版的 5.4);
增加了透光率要求和试验方法(见 5.6 和 6.9);
更改了受控金属及特定元素含量限量的描述、要求和试验方法(见 5.7 和 6.10,2017 年版的5.5 和 6.10);
——更改了有机物成分(挥发性固体含量)的要求(见 5.8,2017 年版的 5.6);
增加了高度关注物质要求(见 5.9);
更改了最终需氧生物分解能力的描述、要求和试验方法(见 5.10 和 6.12,2017 年版的 5.6 和6.11);
—— 增加了对陆生生物的负面影响的要求和试验方法(见 5.11 和 6.13);
更改了人工气候老化性能的分类和指标(见 5.12,2017 年版的 5.7);
更改了标志要求(见 8.1)。
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本文件由全国生物基材料及降解制品标准化技术委员会(SAC/TC 380)提出并归口。
本文件起草单位:北京工商大学、安徽华驰环保科技有限公司、东华工程科技股份有限公司、中化学东华天业新材料有限公司、安徽丰华大地生物科技有限公司、珠海金发生物材料有限公司、兰州鑫银环橡塑制品有限公司、元素惠通新材料(扬州)有限公司、河南龙都天仁生物材料有限公司、河南青源天仁生物技术有限公司、陕西优富环保科技有限公司、青岛海益塑业有限责任公司、华峰集团有限公司、新疆蓝山屯河科技股份有限公司、贵州省烟草科学研究院、广东崇熙环保科技有限公司、万华化学集团股份有限公司、山东清田塑工有限公司、苏州中达航材料科技有限公司、山东宝墒生物降解地膜有限公司、山东道恩聚酯新材料有限公司、山东联欣环保科技有限公司、吉林一先科技有限公司、福建阳竹新材料科技有限公司、新疆天创科技有限责任公司、深圳市虹彩新材料科技有限公司、上海弘睿生物科技有限公司、普立思生物科技有限公司、康辉新材料科技有限公司、元素驱动(杭州)生物科技有限公司、彤程化学(中国)有限公司、云南科地塑胶有限公司、瑞拓峰高新科技有限公司、云南省现代农业发展集团有限责任公司、东莞市创一机械科技有限公司、濮阳市四季青塑料制品有限公司、兰州金土地塑料制品有限公司、山东中泽昇环保科技有限公司、江苏中虞材料技术有限公司、山东睿安新材料科技有限公司、上海南益禹达生物材料有限公司、东华(西藏)低碳科技有限责任公司、新疆蓝山屯河降解材料有限公司、浙江茵创新材料科技有限公司、中石化(北京)化工研究院有限公司、甘肃莫高聚和环保新材料科技有限公司、清华大学、中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所、四川大学、山东农业大学、全国农业技术推广服务中心、北京市农业技术推广站、新疆生产建设兵团农业技术推广总站、合肥恒鑫生活
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本文件主要起草人:翁云宣、张丽萍、李安、赵庆、付烨、刁晓倩、汪李媛、裴琼、陈鹏元、黄振宇、付学俊、秦文生、沈坤良、阮刘文、陈鹏、杨佳龄、李飞、梁晓明、罗子辉、丁建萍、高维常、蔡凯、魏文昌、裴小勤、魏杰、林跃、王先政、王秋波、宣兆志、张先玲、郝艳平、李宗华、李洪国、马雪、陈施阳、黄东、杨宏、徐友利、李荣群、陈雷、刘旻昊、赵燕超、吕洪亮、樊武元、杨威、王鹏伟、赵怀玉、金鑫海、赵敏、陈霞青、安书怡、谭勇、张天博、刘华、马双翼、郭鹏、张宗胤、刘馥燕、郭宝华、刘勤、刘琪、王玉忠、吴刚、李兴亮、米庆华、吴勇、陈广锋、赵海康、晋彭辉、张新国、严德平、陈志明、冯杰、王熊、周久寿、张建纲、蒋苏臣、宗敬东、许世武、范荣华、刘龙进、汪文桃、何文清、骆东、赵福建、郭少云、汪振球、范全党、徐磊、严旎娜、刘嘉仪、谢喜光、刘雪魁、闫妍、祝福、叶新建、郑志雨、郑伟春、徐澍、柯来立。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为:
2017 年首次发布为 GB/T 35795—2017;
本次为第一次修订。
1 范围
本文件规定了农业中使用的全生物降解农用地面覆盖薄膜(以下简称生物降解农用地膜)的分类、技术要求、检验规则、标志、包装、运输和贮存,描述了相应的试验方法。
本文件适用于以具有完全生物降解特性的脂肪族聚酯、脂肪族⁃芳香族共聚酯、二氧化碳⁃环氧化合物共聚物和其他可生物降解聚合物中的一种或多种树脂为主要成分,允许在配方中加入适当比例的淀粉、纤维素、竹纤维、秸秆纤维等可生物降解的天然高分子材料和其他无环境危害的无机填充物、功能性助剂,采用吹塑或流延等工艺生产的农业用地面覆盖薄膜。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 1037—2021 塑料薄膜与薄片水蒸气透过性能测定 杯式增重与减重法
GB/T 1040.1 塑料 拉伸性能的测定 第1部分:总则
GB/T 1040.3 塑料 拉伸性能的测定 第3部分:薄膜和薄片的试验条件
GB/T 2410—2008 透明塑料透光率和雾度的测定
GB/T 2828.1 计数抽样检验程序 第1部分:按接受质量限(AQL)检索的逐批检验抽样计划
GB/T 2918 塑料 试样状态调节和试验的标准环境
GB/T 6672 塑料薄膜和薄片厚度测定 机械测量法
GB/T 6673 塑料薄膜和薄片长度和宽度的测定
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 9345.1—2008 塑料 灰分的测定 第1部分:通用方法
GB/T 15337 原子吸收光谱分析法通则
GB/T 16422.1 塑料 实验室光源暴露试验方法 第1部分:总则
GB/T 16422.2—2022 塑料 实验室光源暴露试验方法 第2部分:氙弧灯
GB/T 19277.1 受控堆肥条件下材料最终需氧生物分解能力的测定 采用测定释放的二氧化碳的方法 第1部分:通用方法
GB/T 37837 四极杆电感耦合等离子体质谱方法通则
GB/T 39498 消费品中重点化学物质使用控制指南
GB/T 41010 生物降解塑料与制品降解性能及标识要求
GB/T 43288—2023 塑料 农业和园艺地膜用土壤生物降解材料 生物降解性能、生态毒性和成分控制的要求和试验方法
GB/T 44825 生物基材料与降解塑料中总氟含量测定试验方法
QB/T 1130 塑料直角撕裂性能试验方法
3 术语和定义
GB/T 43288—2023 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。
3.1 生物降解材料 biodegradable materials
在自然界(如土壤等条件下)和/或特定条件(如堆肥化条件下或水性培养液中),由自然界存在的微生物作用引起降解,并最终完全降解变成二氧化碳 (CO2) 、水 (H2O) 及其所含元素的矿化无机盐以及新的生物质的材料。
3.2 全生物降解农用地面覆盖薄膜 biodegradable mulching film for agricultural uses
生物降解农用地膜 biodegradable mulching film
以生物降解材料为主要原料制备的,用于作物种植时土壤表面覆盖的、具有生物降解性能的薄膜。
注:生物降解农用地膜一般具有土壤增温、限制水分蒸发、维持土壤的湿度、抑制杂草的生长(特别是所使用的覆盖薄膜产品为黑色膜或非透明膜时)、抑制矿物元素的浸滤、避免残余薄膜破碎物对土壤毛细结构的破坏、抑制土壤板结、降解后对土壤与作物无毒、无害等作用。
3.3 生物降解农用地膜有效使用寿命 effection service life of biodegradable mulching film
生物降解农用地膜从铺膜作业开始到保温、保墒功能出现下降时的总天数。
注:有效使用寿命与生物降解农用地膜本身的材料有关,也与作业当地的气候、日照时间、土壤、海拔高度、作物、作业方式等有关,生物降解农用地膜所标识的有效使用寿命由供需双方协定。
4 分类
不同气候条件区、不同作物对生物降解农用地膜覆盖时间的要求不同,按照产品人工耐老化性能对应的有效使用寿命不同,将生物降解农用地膜分为Ⅰ类、Ⅱ类、Ⅲ类、Ⅳ类、Ⅴ类,见表 1。
| 分类 | 有效使用寿命/d |
| I | ≤30 |
| II | >30 ∼60 |
| III | >60 ∼90 |
| IV | >90 ∼120 |
| V | >120 |
5 技术要求
5.1 标识
生物降解农用地膜的标识应符合 GB/T 41010 的规定。制备生物降解农用地膜主要聚合物材质名称与标识英文缩写见附录 A。
5.2 规格
5.2.1 厚度及偏差
生物降解农用地膜的厚度及偏差应符合表 2 的规定。
| 公称厚度(d0)/mm | 极限偏差/mm | 平均偏差/% |
| d0 ≤0.006 | +0.003-0.002 | +15-12 |
| 0.006 < d0 ≤0.010 | ±0.003 | |
| 0.010 < d0 ≤0.015 | ±0.003 | |
| d0 >0.015 | ±0.004 | |
| 可有20%的测量点厚度超过对应厚度的极限偏差±0.001 mm | ||
5.2.2 宽度极限偏差
生物降解农用地膜的宽度极限偏差应符合表 3 的规定。
| 公称宽度(w)/mm | 极限偏差/mm |
| w≤800 | +20-10 |
| 800+w<1500 | +30-10 |
| w≥1500 | +35-10 |
5.2.3 每卷净质量极限偏差
生物降解农用地膜每卷净质量的极限偏差应符合表 4 的规定。
| 每卷公称净质量(m0)/kg | 极限偏差/kg |
| m0 ≤10.00 | +0.20-0.15 |
| 10.00 < m0 ≤15.00 | +0.25-0.15 |
| m0 > 15.00 | +0.30-0.15 |
5.3 外观
不应存在影响使用的气泡、斑点、折褶、杂质和针孔等缺陷,不影响使用的缺陷不应超过 20 个/ 100 cm2 。
膜卷卷取平整,不应存在明显的暴筋。膜卷宽度公称宽度相差的卷取错位宽度及其他要求应符合表 5 的规定。
| 项目 | 膜卷 |
| 错位宽度/mm | ≤30 |
| 每卷段数/段 | ≤2 |
| 每段长度/m | ≥100 |
5.4 力学性能
生物降解农用地膜的力学性能应符合表 6 的规定。
| 项目 | 指标 | |||
| d0 ≤0.006 mm | 0.006 mm < d0 ≤0.010 mm | 0.010 mm < d0 ≤0.015 mm | d0 > 0.015 mm | |
| 拉伸负荷(纵、横向)/N | ≥1.20 | ≥1.50 | ≥2.00 | ≥2.20 |
| 断裂标称应变(纵向)/% | ≥130 | ≥150 | ≥150 | ≥200 |
| 断裂标称应变(横向)/% | ≥200 | ≥250 | ≥250 | ≥280 |
| 直角撕裂负荷(纵、横向)/N | ≥0.50 | ≥0.50 | ≥0.80 | ≥1.20 |
5.5 水蒸气透过量
水蒸气透过量将影响生物降解农用地膜的保墒性能。根据水蒸气透过量将生物降解农用地膜分为 A、B、C、D 四类,对应的水蒸气透过量应符合表 7 的要求。
| 分类 | 水蒸气透过量/[g/(m2·24 h)] |
| A | ≤400 |
| B | ≤600 |
| C | ≤800 |
| D | >800 |
5.6 透光率
本色、透光的生物降解农用地膜的透光率应大于或等于 85%。
5.7 受控金属及特定元素含量限量
5.7.1 受控金属和其他元素
生物降解农用地膜受控金属和其他元素限量要求见表 8。
| 受控金属和其他元素 | 限量/(mg/kg) |
| 砷(As) | ≤5 |
| 镉(Cd) | ≤0.5 |
| 钴(Co) | ≤38 |
| 铬(Cr) | ≤50 |
| 铜(Cu) | ≤50 |
| 镍(Ni) | ≤25 |
| 钼(Mo) | ≤1 |
| 铅(Pb) | ≤50 |
| 硒(Se) | ≤0.75 |
| 锌(Zn) | ≤150 |
| 汞(Hg) | ≤0.5 |
5.7.2 有机氟和无机氟
5.7.2.1 有机氟
按 GB/T 43288—2023 中 5.1.2.1 的规定,从预防性的角度,不应将多氟和全氟烷基化合物(PFAS)添加到地膜或地膜材料中。
5.7.2.2 无机氟
生物降解农用地膜中无机氟含量应小于 100 mg/kg(氟/干物质材料)。
5.8 有机物成分(挥发性固体含量)
生物降解农用地膜的有机物成分(挥发性固体含量)应大于或等于 60%。
5.9 高度关注物质
生物降解农用地膜中的物质应符合国家在某些领域产品及禁用危险物的法律规定,或按GB/T 43288—2023 中 B.2 的规定,特别是被划分为致癌的、致基因突变的、有生殖毒性的物质、引起过敏症的物质应受到高度关注。高度关注物质应符合 GB/T 39498 的规定,由制造商提供自我声明等相关证据。
5.10 最终需氧生物分解能力
按 GB/T 43288—2023 中 5.2 的规定或按 GB/T 41010 中可堆肥化降解条件的规定。
5.11 对陆生生物的负面影响
按 GB/T 43288—2023 中 5.3 的规定。
5.12 人工气候老化性能
生物降解农用地膜按有效使用寿命分为Ⅰ类、Ⅱ类、Ⅲ类、Ⅳ类、Ⅴ类,其老化后断裂标称应变应符合表 9 的规定。
| 有效使用寿命分类 | 老化100h后断裂标称应变/% | |
| 纵向 | 横向 | |
| I | ≥50 | ≥50 |
| II | ≥60 | ≥80 |
| III | ≥80 | ≥100 |
| IV | ≥100 | ≥150 |
| V | ≥120 | ≥200 |
6 试验方法
6.1 取样
先从完好的生物降解农用地膜膜卷外端剪去 10 m,再裁取长度不少于 1 m 的生物降解农用地膜试样进行试验。
6.2 状态调节和试验条件
试样的状态调节应按 GB/T 2918 的规定进行,温度为 23°C ±2°C ,调节时间不少于 4 h,并在此条件下进行试验,外观、净质量偏差除外。
6.3 厚度偏差
按 GB/T 6672 的规定,用精度为 0.001 mm 的测厚仪进行测量,按公式(1)计算厚度极限偏差,按公式(2)计算平均厚度偏差。
Deltad = dmax/min - d0(1)
式中:
Deltad 厚度极限偏差,单位为毫米(mm);
dmax/min 实测最大或最小厚度,单位为毫米(mm);
d0 —— 公称厚度,单位为毫米(mm)。
d = (dn - d0)/(d0) ×100(2)
式中:
d 平均厚度偏差,%;
dn 平均厚度,单位为毫米(mm);
d0 公称厚度,单位为毫米(mm)。
6.4 宽度极限偏差
按 GB/T 6673 的规定,用精度为 1 mm 的卷尺或钢直尺进行测量,按公式(3)计算宽度极限偏差。
Deltaw = wmax/min - w(3)
式中:
Deltaw 宽度极限偏差,单位为毫米(mm);
wmax/min 实测最大或最小宽度,单位为毫米(mm);
w 公称宽度,单位为毫米(mm)。
6.5 每卷净质量偏差
用感量不低于 0.05 kg 的称称量,按公式(4)计算每卷净质量偏差。
Deltam = m - m0(4)
式中:
Deltam 每卷净质量偏差,单位为千克(kg);
m 实测每卷净质量,单位为千克(kg);
m0 每卷公称净质量,单位为千克(kg)。
6.6 外观
取 1 m
2 试样在自然光下目测。
6.7 力学性能
6.7.1 拉伸负荷和断裂标称应变
按 GB/T 1040.1 和 GB/T 1040.3 的规定进行测试,采用 2 型样,试样宽度为 10 mm,夹具间初始距离 50 mm,试验速度 500 mm/min±50 mm/min ,直到试样断裂为止,测出最大拉伸负荷,精确到 0.01 N。
断裂标称应变按公式(5)计算:
ε = (L - L0)/(L0) ×100(5)
式中:
ε 断裂标称应变,%;
L 断裂时夹具间距离,单位为毫米(mm);
L0 夹具间初始距离,单位为毫米(mm)。
6.7.2 直角撕裂负荷
按 QB/T 1130 的规定,取单片试样进行测试,精确到 0.01 N。
6.8 水蒸气透过量
按 GB/T 1037—2021 的规定进行测试,试验方法为减重法,试验条件为:温度 38°C ±0.5°C ,相对湿度 90%±2% 。
6.9 透光率
按 GB/T 2410—2008 中方法 A 进行测试。
6.10 受控金属及特定元素含量限量
6.10.1 受控金属及其他元素
取适量样品,经高压系统微波消解处理后,按 GB/T 15337 的规定,用原子吸收光谱仪进行检测;或按GB/T 37837 的规定,用四极杆电感耦合等离子体质谱仪进行检测。仲裁时按 GB/T 37837 进行测试。
6.10.2 有机氟和无机氟
6.10.2.1 有机氟
有机氟可通过企业提供声明和/或相应证明文件等方式予以说明。必要时,可检测包含但不限于全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的含量,测试的参考条件见附录 B。
6.10.2.2 无机氟
按 GB/T 44825 的规定进行测试。对含有滑石粉等的材料,当测试结果大于 100 mg/kg(氟/干物质材料)时,还应测试样品中添加的同一种滑石粉的氟含量,并按配方减去相应比例滑石粉的氟含量,或测试不含滑石粉的相同质量样品的氟含量,取数值较小的值作为样品中无机氟含量的结果。
注:滑石或滑石粉是一种由化学式为 Mg3(Si4O10)(OH) 的水合硅酸镁组成的惰性矿物。这种矿物被用于许多领域,包括婴儿护理产品、化妆品以及包装和包装材料。根据无机天然产品的地理来源,它可能含有相当数量的氟。由于氟几乎完全固定在滑石基质中,只有很小一部分是水溶性的,可被生物利用。滑石粉未被列为对环境有害的物质。
6.11 有机物成分(挥发性固体含量)
按 GB/T 9345.1—2008 中方法 A 进行测试,测定温度为 650 °C
6.12 最终需氧生物分解能力
按 GB/T 43288—2023 中 5.2 或 GB/T 19277.1 进行测试,仲裁时按 GB/T 43288—2023 进行。
6.13 对陆生生物的负面影响
按 GB/T 43288—2023 中 5.3 进行测试。
6.14 人工气候老化性能
样品制备和处理按 GB/T 16422.1 的规定,取 3 片样品,老化方法按 GB/T 16422.2—2022 的规定,辐照方式采用方法 A,辐照度为窄带(340 nm)0.51 W/(m2cdotnm) ,温度控制采用黑标温度计,暴露循环采用循环序号 1,试验持续时间 100 h。
从老化后的大片样中裁取单个试样进行测试,取 3 个试样的平均值,试样初始断裂标称应变和暴露后断裂标称应变按照 6.7.1 的规定进行测定。
7 检验规则
7.1 组批
生物降解农用地膜以批为单位进行验收。同一配方、同一规格连续生产 50 t 为一批。如果连续生产 一周,产量不足 50 t,以一周产量为一批。
7.2 抽样
7.2.1 厚度极限偏差、宽度极限偏差、外观
按 GB/T 2828.1 中的正常检验一次抽样方案,采用一般检查水平Ⅰ,接收质量限(AQL)为 6.5,见表 10。 每卷生物降解农用地膜为一个样本单位。
| 批量 | 样本数量/个 | 接收数/个 | 拒收数/个 |
| 2~8 | 2 | 0 | 1 |
| 9~15 | 2 | 0 | 1 |
| 16~25 | 3 | 0 | 1 |
| 26~50 | 5 | 1 | 2 |
| 51~90 | 5 | 1 | 2 |
| 91~150 | 8 | 1 | 2 |
| 151~280 | 13 | 2 | 3 |
| 281~500 | 20 | 3 | 4 |
| 501~1 200 | 32 | 5 | 6 |
| 1 201~3 200 | 50 | 7 | 8 |
| 3 201~10 000 | 80 | 10 | 11 |
| 10 001~35 000 | 125 | 14 | 15 |
7.2.2 厚度平均偏差、每卷净质量极限偏差、力学性能、水蒸气透过量、透光率、受控金属及特定元素含量限量、人工气候老化性能
从 7.2.1 检验合格的每批样本中随机抽取任一个样本进行测试。
7.2.3 有机物成分(挥发性固体含量)、最终需氧生物分解能力、对陆生生物的负面影响
从 7.2.1 检验合格的每批样本中随机抽取足够样本进行测试。
7.3 检验项目
7.3.1 出厂检验
出厂检验项目为规格、外观、水蒸气透过量。
7.3.2 型式检验
型式检验项目为第 5 章除最终需氧生物分解能力和对陆生生物的负面影响外的全部项目。一般情况下,每 3 年进行一次型式检验,其中受控重金属及特定元素含量限量、人工气候老化性能每 5 年进行一次检验。最终需氧生物分解能力和对陆生生物的负面影响应至少有一次检验经历。
有下列情况之一,应进行型式检验:
a) 新产品或老产品转厂生产的试制定型鉴定;
b) 正式生产后,如结构、原料、工艺有较大改变,考核产品性能影响时;
c) 正常生产过程中,定期或积累一定产量后,周期性地进行一次检验,考核产品质量稳定性时;
d) 产品长期停产后,恢复生产时;
e) 出厂检验结果与前次型式检验结果有较大差异时。
7.4 判定规则
7.4.1 合格项的判定
厚度及偏差、宽度极限偏差、外观按 5.2.1、5.2.2 和 5.3 的规定进行判定。
厚度平均偏差、每卷净质量极限偏差、力学性能、水蒸气透过量、透光率、受控金属及特定元素含量限量和人工气候老化性能检验结果中如有不合格项,则应从该批产品中抽取双倍量样品,对不合格项进行复检,复检仍不合格,则判该项不合格。
最终需氧生物分解能力检验结果若不合格,则判该项不合格。
7.4.2 合格批的判定
所有检验项目检验结果全部合格,则判该批合格。
8 标志、包装、运输、贮存
8.1 标志
每卷生物降解农用地膜产品均应附有产品合格证,标志内容包括:产品名称、类别(包括水蒸气透过量类别、有效使用寿命)、宽度、厚度、参考长度、净质量、企业商标(或商品二维码)、生产日期、生产厂名、生产厂地址、执行标准、检验员章、贮存期等。需要时,可参照附录 C 和附录 D 标识作业指南、预期生存信息等。
8.2 包装
膜卷用薄膜、包装纸或编织袋包装。如有特殊要求,由供需双方协商确定。
8.3 运输
在运输和装卸过程中不应使用铁钩等锐利工具,不可抛掷。运输时,不应在阳光下曝晒或雨淋,不应与沙土、碎金属、煤炭及玻璃等混合装运,不应与有毒及腐蚀性或易燃物混装。
8.4 贮存
产品应存放在清洁、干燥、阴凉的库房内,堆放整齐,不应曝晒。
附录 A(资料性) 生物降解农用地膜用聚合物材质
制备生物降解农用地膜的聚合物一般为具有完全生物降解特性的脂肪族聚酯、脂肪族⁃芳香族共聚酯、二氧化碳⁃环氧化合物共聚物以及其他可生物降解聚合物中的一种或者多种树脂为主要成分,目前已经检验验证的聚合物材质的名称与标识英文缩写见表 A.1。
| 聚合物名称 | 英文名称与标识英文缩写 |
| 聚乳酸 | Polylactic acid(PLA) |
| 聚己内酯 | Polycaprolactone(PCL) |
| 聚丁二酸-己二酸丁二酯 | Adipic acid-1,4-butanediol-succinic acid copolymer(PBSA) |
| 聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯 | Poly(butylene adipate-co-terephthalate)(PBAT) |
| 聚羟基丁酸/戊酸酯 | Poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate)(PHBV) |
| 聚3-羟基丁酸/4-羟基丁酸酯 | Poly(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate)[P(3HB-co-4HB)] |
| 聚对二氧环己酮 | Poly(p-dioxanone)(PPDO) |
| 聚丁二酸丁二酯 | Poly(butylene succinate)(PBS) |
| 聚乙醇酸 | Poly(glycolic acid)或Polyglycolide(PGA) |
| 聚碳酸亚丙酯或二氧化碳/环氧丙烷共聚物 | Poly(propylene carbonate)或CO2/Propylene Oxide Copolymer(PPC) |
| 二氧化碳/环氧乙烷共聚物 | Poly(ethylene carbonate)或CO2/Ethylene Oxide Copolymer(PEC) |
| 聚-3-羟基丁酸酯 | Poly(3-hydroxybutyrate)(PHB) |
| 聚羟基脂肪酸酯 | Polyhydroxyalkanoates(PHA) |
| 聚对苯二甲酸-丁二酸丁二酯 | Poly(butylene succinate-co-butylene terephthalate)(PBST) |
| 聚碳酸丁二醇酯 | Polybutylene carbonate(PBC) |
| 其他可生物降解聚合物 | 合适的英文名称与标识英文缩写 |
附录 B(资料性) 全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)测试参考条件
B.1 溶液配制
测试所用试剂均为分析纯(除另有说明),水为 GB/T 6682 规定的一级水。所使用的有机溶剂和材料应进行空白试验,确保本底低于测试的检出限,以免影响测试结果。
B.1.1 乙酸铵溶液(5 mmol/L):称取 0.385 g 乙酸铵(优级纯),用水溶解并定容。
B.1.2 乙腈(CH 3 CN):色谱纯,下同。
B.1.3 PFOS 和 PFOA 混合标准工作溶液,溶剂为甲醇(色谱纯,下同),质量浓度依次为 2 ng/mL、5 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、50 ng/mL。
B.2 仪器和设备
B.2.1 液相色谱⁃串联质谱仪:配有电喷雾离子源(ESI)。
B.2.2 分析天平:精度为 0.1 mg。
B.2.3 超声波清洗器。
B.2.4 离心机:转速可达 10 000 r/min 以上。
B.2.5 弱阴离子交换固相萃取柱。
B.2.6 涡旋振荡器。
B.2.7 玻璃具塞离心管。
B.2.8 微孔滤膜:孔径为 0.22 μm,有机系。
B.2.9 氮吹仪。
B.3 试样溶液的制备
取适当样品,剪碎成约 1 mm×1 mm,称取约 0.1 g 试样(精确至 0.01 g)。放入离心管中加适量甲醇,涡旋混匀后置于超声波发生器中超声提取 40 min,静置至室温。依次用甲醇、水活化平衡固相萃取柱后,弃除流出液将上述试样溶液转移至固相萃取柱内,加甲醇淋洗,收集洗脱液氮气吹至近干,用乙腈转移定容至 1 mL 后过 0.22 μm 有机系滤膜,待上机测试。
B.4 液相色谱参考条件
色谱柱: C18(2.1mm×150mm,5mum) ,或等效柱。柱温:40 ℃,进样量 5 μL,流动相 A 为 5 mmol/L乙酸铵,流动相 B 为乙腈,流速 0.2 mL/min。梯度洗脱条件见表 B.1。
| 时间/min | 5 mmol/L 乙酸铵/% | 乙腈/% |
| 0 | 80 | 20 |
| 4 | 40 | 60 |
| 9 | 10 | 90 |
| 11 | 10 | 90 |
| 12 | 80 | 20 |
| 14 | 80 | 20 |
B.5 质谱参考条件
离子源:电喷雾离子源(ESI);扫描极性:负离子扫描;扫描方式:多反应监测(MRM);碰撞气为高纯氮气,调节气体流速、喷雾电压、裂解电压、碰撞能量等优化至最优灵敏度。
其他质谱信息见表 B.2。
| 化合物 | 母离子 | 子离子 | 驻留时间/ms | 碎裂电压/V | 碰撞能量/eV |
| PFOS | 499.1 | 80.0a | 100 | -135 | 60 |
| 99.0 | 100 | -135 | 60 | ||
| PFOA | 413.0 | 369.1a | 100 | -80 | 5 |
| 169.0 | 100 | -80 | 10 | ||
| a为定量离子。 | |||||
B.6 定性测定
按上述条件测定试样和标准工作溶液,若试样的质量色谱峰保留时间与标准样品/标准物质一致,允许偏差不超过±2.5%;定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致,相对丰度允许偏差不超过表 B.3 规定的范围,则可判断样品中存在相应的被测物。
| 相对离子丰度(K)/% | K≥50 | 2010K≤10 | 10K≤10 | K≤10 |
| 最大允许偏差/% | ±20 | ±25 | ±30 | ±50 |
B.7 定量测定
将系列 PFOS 和 PFOA 混合标准工作溶液(B.1.3)及试样溶液(B.3)分别注入液相色谱-串联质谱仪分析,依据标准溶液的浓度和色谱峰面积对应关系标准曲线,得到试样溶液中 PFOS 和 PFOA 的质量浓度。
B.8 结果表述
试样中 PFOS 和 PFOA 的含量按公式(B.1)计算:
X = (c timesV)/m(1)
式中:
X ——样品中 PFOS 或 PFOA 的含量,单位为微克每千克 (μg/kg) ;
c —— 试样溶液中 PFOS 或 PFOA 的质量浓度,单位为纳克每毫升 (ng/mL) ;
V ——试样最终定容体积,单位为毫升(mL);
m —— 试样质量,单位为克(g)。
B.9 方法检出限
本方法对全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的检出限均为 1.0 μg/kg ,定量限均为 2.0 μg/kg
B.10 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过算术平均值的 10%。
附录 C(资料性) 生物降解农用地膜应用作业指南
C.1 作物生产条件
土壤应精细准备,铺膜前应清除土壤中的作物残茬和土块、石块,对凹凸不平的土地削高填低,保持地面平整,防止生物降解农用地膜在铺设过程中过早破损。
宜结合当地生态条件和作物类型选择适宜的生物降解农用地膜,同时避免生物降解农用地膜与有机(类)肥料直接接触。
C.2 生物降解农用地膜选择
C.2.1 基本要求
生物降解农用地膜除符合本文件要求外,宜先选取有区域代表性的地块进行小面积试用、示范应用,以验证生物降解农用地膜的各项性能和参数,验证符合要求的生物降解农用地膜方可在该区域逐步推广规模化应用。
在使用前,如有条件,可咨询当地相关专业机构和技术人员意见。
C.2.2 规格建议
C.2.2.1 生物降解农用地膜颜色
以增温保墒为主要目的,优先选用透明生物降解农用地膜;以抑制杂草为主要目的,优先选用黑色或配色生物降解农用地膜;如有防虫、补光等需求,优先选用银灰色生物降解农用地膜或其他专用功能性生物降解农用地膜。
C.2.2.2 生物降解农用地膜厚度
根据作物有效覆盖需求,结合种植季节、种植方式和地膜颜色,选择适宜的生物降解农用地膜厚度。一般种植周期不足 60 d 的作物,可选择厚度小于或等于 0.008 mm 的生物降解农用地膜;种植周期在 60 d~90 d 的作物,可选择厚度在 0.008 mm~0.01 mm 的生物降解农用地膜;种植周期超过 90 d的作物,可选择厚度大于或等于 0.01 mm 的生物降解农用地膜。
C.2.2.3 生物降解农用地膜有效使用寿命
根据作物生长所需覆盖时间,选择有效使用寿命相匹配的生物降解农用地膜,并结合种植方式和种植环境调整优化。代表性作物的生物降解农用地膜有效使用寿命可参考附录 D。
直播种植和起垄覆膜待栽条件下,应适当延长生物降解农用地膜有效使用寿命。
低温条件下(如冬季),生物降解农用地膜的有效使用寿命会延长。
C.2.2.4 生物降解农用地膜透光率
生物降解农用地膜透光率应符合本文件要求。采用膜上种植时,对生物降解农用地膜的透光率不作要求;采用膜下种植时,需保证作物在膜下能正常生长。
C.2.2.5 生物降解农用地膜水蒸气透过量
水蒸气透过量在实际使用过程中宜由供需双方协商确定,选择符合需求的类别。
C.3 生物降解农用地膜铺设
铺设时,生物降解农用地膜应适度紧贴土床,不应用力强行牵拉。采用机械覆膜时,宜调整适合于生物降解农用地膜的作业速度,行向平行,避免铺设过松造成风吹摇摆,或铺设过紧导致厚度变薄。
风力较强地区,建议用土壤将地膜两侧压实封严,每隔 2 m~3 m 在生物降解农用地膜暴露部分压盖少量土壤。
有条件的区域和作物可采用膜上覆土种植。
提倡使用播种、喷药、覆膜、覆土一体化机械作业或覆膜移栽同步作业,先覆膜后播种或覆膜后应尽快进行作物种植。
C.4 水分灌溉
生物降解农用地膜可与聚乙烯地膜使用同样的灌溉系统。使用滴灌系统时,宜将滴灌带(管)浅埋于土下 1 cm~3 cm,避免生物降解农用地膜与滴灌带(管)直接接触。
注:使用喷灌系统时,长时间积水可能引起生物降解农用地膜过早降解。
有灌溉条件的区域或地块,特别是干旱地区可适当增加灌溉频次和灌溉量。
C.5 田间管理
需要培土的作物直接通过人工或机械作业培土上厢。培土上厢时,如作物上方的生物降解农用地膜的膜面完整,则需进行适度破坏,防止产生隔层,影响作物生长。
种植过程中,生物降解农用地膜的膜面如出现提前破损,需及时用土壤进行覆盖,减缓生物降解农用地膜破损速度,确保覆盖功能。
C.6 使用后处理
种植结束后,生物降解农用地膜无需揭膜回收,可采用机具或人工作业直接将残留在土壤表面的生物降解农用地膜翻入土壤,确保其埋在土下,促进生物降解农用地膜后期降解。
C.7 其他
对地温和水分要求较高的作物,覆盖生物降解农用地膜时可考虑增加膜厚,也可配套使用其他农艺措施,如选择适宜播期、优化种植模式和灌溉周期、增施保水剂、科学除草等。
生物降解农用地膜的放置和存储需避光、避热、避湿,因为长时间在光、热、湿条件下会导致产品强度下降、功能性降低。为保证覆盖功能,推荐使用当年生产的生物降解农用地膜。
生物降解农用地膜在埋于地表与土壤下时,降解速度会加快,使用时需加以注意;有机(类)肥料会加快生物生物降解地膜降解速度,宜避免生物降解农用地膜与有机(类)肥料直接接触。
冬季低温、长期淹水、半干燥/沙化会使生物降解农用地膜的降解过程自然延长,为使其尽快降解,宜及时翻耕土壤。
附录 D(资料性) 生物降解农用地膜预期生存信息
根据我国作物种植区域和种植特点,表 D.1 提供了我国主要区域重点作物的生物降解农用地膜预期生存信息。
| 区域 | 地点 | 作物种类 | 有效使用寿命d | 耕作体系 | 地膜使用季节 |
| 东北地区 | 黑龙江哈尔滨 | 水稻 | 70~80 | 露地 | 春季 |
| 东北地区 | 黑龙江哈尔滨 | 烟草 | 30~40 | 露地 | 春季 |
| 东北地区 | 黑龙江牡丹江 | 烟草 | 30~40 | 露地 | 春季 |
| 东北地区 | 吉林白城 | 水稻 | 70~80 | 露地 | 春季 |
| 东北地区 | 吉林扶余 | 花生 | >100 | 露地 | 春季 |
| 东北地区 | 辽宁阜新 | 花生 | >75 | 露地 | 春季 |
| 东北地区 | 辽宁丹东 | 烟草 | >60 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 北京 | 草莓 | 190~200 | 设施 | 秋、冬季 |
| 华北地区 | 北京 | 番茄 | 125~135 | 设施 | 春、秋、冬季 |
| 华北地区 | 北京 | 甘蓝 | 50~60 | 露地 | 秋季 |
| 华北地区 | 北京 | 辣椒 | 90~100 | 冷棚 | 春季 |
| 华北地区 | 北京 | 萝卜 | 50~60 | 露地 | 秋季 |
| 华北地区 | 北京 | 娃娃菜 | 50~60 | 冷棚 | 春季 |
| 华北地区 | 北京昌平 | 草莓 | >130 | 设施 | 秋、冬季 |
| 华北地区 | 北京顺义 | 鲜食玉米 | >65 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 北京通州 | 生菜 | >50 | 露地 | 春、秋季 |
| 华北地区 | 河北平泉 | 玉米 | >75 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 河北张家口 | 甘蓝 | 50~60 | 露地 | 夏季 |
| 华北地区 | 河北张家口 | 萝卜 | 50~60 | 露地 | 夏季 |
| 华北地区 | 河北张家口 | 马铃薯 | 70~90 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 内蒙古 | 番茄 | >120 | 设施 | 春季 |
| 华北地区 | 内蒙赤峰 | 玉米 | >90 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 内蒙古巴彦淖尔 | 玉米 | >70 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 内蒙古包头 | 玉米 | >70 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 内蒙古呼和浩特 | 向日葵 | >75 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 内蒙古呼和浩特 | 玉米 | >80 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 内蒙古通辽 | 辣椒 | >90 | 露地 | 春季 |
| 区域 | 地点 | 作物种类 | 有效使用寿命d | 耕作体系 | 地膜使用季节 |
| 华北地区 | 内蒙古通辽 | 水稻 | 70~80 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 内蒙古锡林郭勒盟 | 土豆 | >80 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 内蒙古锡林郭勒盟 | 玉米 | >80 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 山西太原 | 玉米 | >70 | 露地 | 春季 |
| 华北地区 | 山西忻州 | 谷子 | >50 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 安徽宿州 | 大蒜 | >45 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 安徽宿州 | 甘薯 | 45~60 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 安徽宣城 | 烟草 | >30 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 福建泉州 | 晚稻 | >60 | 露地 | 夏季 |
| 华东地区 | 福建泉州 | 早稻 | >60 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 江苏连云港 | 蔬菜 | >60 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 江苏南京 | 芋头 | 80~90 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 江苏南通 | 蔬菜 | >60 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 江苏苏州 | 蔬菜 | >60 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 江苏苏州 | 水稻 | >60 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 江苏徐州 | 大蒜 | >180 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 江苏宜兴 | 甘蓝 | >45 | 露地 | 春、秋季 |
| 华东地区 | 江西南昌 | 晚稻 | >60 | 露地 | 夏季 |
| 华东地区 | 江西南昌 | 早稻 | >60 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 山东济宁 | 大蒜 | >180 | 露地 | 秋季 |
| 华东地区 | 山东临沭 | 红薯 | >80 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 山东临沂 | 花生 | >70 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 山东青岛 | 黄瓜 | >120 | 设施 | 秋、冬季 |
| 华东地区 | 山东青岛 | 马铃薯 | 70~75 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 山东威海 | 花生 | >70 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 山东枣庄 | 马铃薯 | >60 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 上海崇明 | 水稻 | 60~70 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 上海奉贤 | 生菜 | >110 | 露地 | 冬季 |
| 华东地区 | 浙江杭州 | 芦笋 | >120 | 设施 | 早春 |
| 华东地区 | 浙江绍兴 | 毛豆 | >60 | 露地 | 早春 |
| 华东地区 | 浙江文成 | 糯米 | 200~210 | 露地 | 春季 |
| 华东地区 | 浙江文成 | 山药 | 200~210 | 露地 | 春季 |
| 华南地区 | 广东梅州 | 马铃薯 | >90 | 露地 | 春季 |
| 区域 | 地点 | 作物种类 | 有效使用寿命d | 耕作体系 | 地膜使用季节 |
| 华南地区 | 广西百色 | 烟草 | >45 | 露地 | 早春 |
| 华南地区 | 广西崇左 | 甘蔗 | >90 | 露地 | 春季 |
| 华中地区 | 河南开封 | 春红薯 | >75 | 露地 | 春季 |
| 华中地区 | 河南开封 | 大蒜 | >180 | 露地 | 秋季 |
| 华中地区 | 河南开封 | 花生 | >45 | 露地 | 春季 |
| 华中地区 | 河南开封 | 麦茬红薯 | >90 | 露地 | 夏季 |
| 华中地区 | 河南南阳 | 花生 | >70 | 露地 | 春季 |
| 华中地区 | 湖北荆门 | 冬马铃薯 | >100 | 露地 | 秋、冬季 |
| 华中地区 | 湖北天门 | 辣椒 | 90~100 | 避雨棚 | 秋季 |
| 华中地区 | 湖北宣恩 | 烟草 | >110 | 露地 | 春季 |
| 华中地区 | 湖北宜昌 | 甘蓝 | 50~60 | 露地 | 春季 |
| 华中地区 | 湖北宜昌 | 萝卜 | 50~60 | 露地 | 春季 |
| 华中地区 | 湖北钟祥 | 玉米 | >70 | 露地 | 春季 |
| 华中地区 | 湖南常德 | 辣椒 | >100 | 露地 | 春季 |
| 华中地区 | 湖南益阳 | 豆角 | >75 | 设施 | 夏季 |
| 华中地区 | 湖南长沙 | 黄瓜 | >60 | 设施 | 夏季 |
| 西北地区 | 甘肃定西 | 马铃薯 | >80 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 甘肃酒泉 | 黄瓜 | 150~160 | 设施 | 春季 |
| 西北地区 | 甘肃庆阳 | 玉米 | >90 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 甘肃平凉 | 玉米 | >90 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 甘肃张掖 | 玉米 | >80 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 宁夏固原 | 玉米 | >70 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 宁夏银川 | 番茄 | 115~125 | 设施 | 夏季 |
| 西北地区 | 陕西佳县 | 谷子 | >50 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 陕西佳县 | 高粱 | >50 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 陕西咸阳 | 玉米 | >80 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 新疆阿勒泰 | 向日葵 | >90 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 新疆阿勒泰 | 玉米 | >90 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 新疆昌吉 | 加工番茄 | >70 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 新疆昌吉 | 玉米 | >80 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 新疆喀什 | 辣椒 | >90 | 露地 | 春季 |
| 西北地区 | 新疆喀什 | 夏玉米 | >45 | 露地 | 夏季 |
| 西北地区 | 新疆石河子 | 棉花 | >90 | 露地 | 春季 |
| 区域 | 地点 | 作物种类 | 有效使用寿命d | 耕作体系 | 地膜使用季节 |
| 西南地区 | 贵州毕节 | 马铃薯 | >60 | 露地 | 春季 |
| 西南地区 | 贵州威宁 | 烟草 | >100 | 露地 | 春季 |
| 西南地区 | 贵州遵义 | 辣椒 | >90 | 露地 | 春季 |
| 西南地区 | 贵州瓮安 | 烟草 | >70 | 露地 | 春季 |
| 西南地区 | 四川广元 | 甘蓝 | 50~60 | 露地 | 春季 |
| 西南地区 | 四川广元 | 萝卜 | 50~60 | 露地 | 春季 |
| 西南地区 | 四川凉山 | 烟草 | >40 | 露地 | 早春 |
| 西南地区 | 四川宜宾 | 花生 | >45 | 露地 | 早春 |
| 西南地区 | 云南大理 | 水稻 | 70~80 | 露地 | 春季 |
| 西南地区 | 云南曲靖 | 烟草 | >90 | 露地 | 春季 |
| 西南地区 | 云南曲靖 | 玉米 | >60 | 露地 | 春季 |
| 西南地区 | 云南玉溪 | 烟草 | >40 | 露地 | 春季 |
| 西南地区 | 云南文山 | 冬马铃薯 | >100 | 露地 | 秋、冬季 |
| 西南地区 | 云南临沧 | 甘蔗 | >120 | 露地 | 春、秋、冬季 |
| 西南地区 | 重庆璧山 | 早春蔬菜 | >60 | 露地 | 早春 |
| 西南地区 | 重庆巫溪 | 冬马铃薯 | >100 | 露地 | 秋、冬季 |

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