资源简介
ICS 67.050 CCS X 04
中华 人民 共和 国国 家标 准
GB 31658.22—2022
代替 GB/T 22286—2008、GB/T 21313—2007
食品安全国家标准
动物性食品中 β-受体激动剂残留量的测定
液相色谱-串联质谱法
National food safety standard—
Determination of β-agonists residues in animal derived food by liquid chromatography-tandem mass spectrometric method
2022-09-20 发布
2023-02-01 实施
发布
中华 人民 共和 国农 业农 村部中华人民共和国国家卫生健康委员会国家 市场 监督 管理 总局
GB 31658 .22—2022
前言
本文件按照 GB/T 1 .1—2020 « 标准化工作导则第 1 部分 :标准化文件的结构和起草规则»的规定起草。
本文件代替 GB/T 22286—2008 « 动物源性食品中多种 β一受体激动剂残留量的测定液相色谱串联质谱法»、GB/T 21313—2007 « 动物源性食品中 β一受体激动剂残留检测方法液相色谱一质谱/质谱法»。
本文件与 GB/T 22286—2008 相比 ,主要变化如下 :
a) 修改文本格式为食品安全国家标准文本格式 ;
b) 增加了范围中的检测组织(见第 1 章) ;
c) 增加了范围中的药物种类(见第 1 章) ;
d) 灵敏度进一步提高 ,待测物在猪、牛、羊的肌肉、肝脏和肾脏中的检测限为 0 .2 μg/kg,定量限为
0 .5 μg/kg。
本文件与 GB/T 21313—2007 相比 ,主要变化如下 :
a) 修改文本格式为食品安全国家标准文本格式 ;
b) 增加了范围中的检测组织(见第 1 章) ;
c) 增加了范围中的药物种类(见第 1 章)。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 :
—GB/T 22968—2008、GB/T 21313—2007。
Ⅰ
GB 31658 .22—2022
食品安全国家标准
动物性食品中 β一受体激动剂残留量的测定
液相色谱一串联质谱法
1 范围
本文件规定了动物性食品中 β一受体激动剂残留检测的制样和液相色谱一串联质谱测定方法。
本文件适用于猪、牛、羊的肌肉、肝脏和肾脏中克仑特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇、西马特罗、齐帕特罗、氯丙那林、特布他林、西布特罗、马布特罗、溴布特罗、班布特罗、克仑丙罗、妥布特罗、利托君、克仑赛罗、马喷特罗、克仑潘特和羟甲基克仑特罗共 18 种 β一受体激动剂单个或混合物残留量的检测。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中 ,注日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本 适用 于本 文件 ; 不注 日期 的引 用文 件 , 其最 新版 本(包括 所有 的修 改单)适用 于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 原理
试料中残留的 β一受体激动剂 ,酶解、高氯酸沉淀蛋白后 ,经乙酸乙酯、叔丁基甲醚萃取 , 固相萃取柱净化 ,液相色谱一串联质谱法测定 , 内标法定量。
5 试剂和材料
5 .1 试剂
以下所用试剂 ,除特别注明外均为分析纯试剂 ,水为符合 GB/T 6682 规定的一级水。
5 .1 .1 乙腈(CH3 CN) :色谱纯。
5 .1 .2 甲醇(CH3 OH) :色谱纯。
5 .1 .3 甲酸(HCOOH) :色谱纯。
5 .1 .4 高氯酸(HClO4) :70% ~ 72%。
5 .1 .5 氨水(NH3 . H2 O)。
5 .1 .6 乙酸乙酯(CH3 COOC2 H5) :色谱纯。
5 .1 .7 叔丁基甲醚[CH3 OC(CH3)3] :色谱纯。
5 .1 .8 β一葡萄糖醛酸酶/芳基硫酸酯酶(β一Glucuronidase/arylsulfatase) :30 U/60 U/mL。
5 .2 溶液配制
5 .2 .1 0 .2 mol/L乙酸铵缓冲液 :取乙酸铵 15 .4 g,溶解于 1 000 mL水中 ,用乙酸调 pH 至 5 .2。
5 .2 .2 0 .1 mol/L高氯酸溶液 :取高氯酸 8 .7 mL,用水稀释至 1 000 mL。
5 .2 .3 10 mol/L氢氧化钠溶液 :称取 40 g氢氧化钠 ,用适量水溶解冷却后 ,用水稀释至 100 mL。
5 .2 .4 2%甲酸溶液 :取甲酸 2 mL,用水稀释至 100 mL。
5 .2 .5 5%氨化甲醇溶液 :取氨水 5 mL,用甲醇稀释至 100 mL。
1
GB 31658 .22—2022
5 .2 .6 0 .1%甲酸乙腈溶液 :取甲酸 1 mL,用乙腈稀释至 1 000 mL。
5 .2 .7 0 .1%甲酸溶液 :取甲酸 1 mL,用水稀释至 1 000 mL。
5 .2 .8 甲醇一0 .1%甲酸溶液(10+90 ,V/V) :取甲醇 10 mL和 0 .1%甲酸溶液 90 mL,混匀。
5 .3 标准品
5 .3 .1 β一受体激动剂 :克仑特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇、西马特罗、齐帕特罗、氯丙那林、特布他林、西布特罗、马布特罗、溴布特罗、班布特罗、克仑丙罗、妥布特罗、利托君、克仑赛罗、马喷特罗、克仑潘特和羟甲基克仑特罗 ,含量均 ≥98 .0% ,见附录 A。
5 .3 .2 同位素内标 :克仑特罗一D9、盐酸莱克多巴胺一D6、沙丁胺醇一D3、西马特罗一D7、齐帕特罗一D7、氯丙那林一D7、特布他林一D9、西布特罗一D9、盐酸马布特罗一D9、盐酸班布 特罗一D9、克仑 丙罗一D7、盐酸 妥布 特罗一D9和羟甲基克仑特罗一D6 ,含量均 ≥98 .0%。见附录 A。
5 .4 标准溶液的配制
5 .4 .1 混合标准储备液 :精密称取克仑特罗等标准品约 10 mg,用甲醇溶解并定容至 10 mL容量瓶中 ,配制成浓度为 1 .0 mg/mL 的标准储备液。 - 18 ℃以下保存 ,有效期 12 个月。
5 .4 .2 混合内标储备液 :精密称取克仑特罗一D9 等同位素内标约 10 mg,用甲醇溶解并定容至 10 mL容量瓶中 ,配制成浓度为 1 .0 mg/mL 的内标储备液。 - 18 ℃以下保存 ,有效期 12 个月。
5 .4 .3 混合标准工作液 :精密量取 1 mg/mL 的混合标准储备液 100 μL,于 10 mL容量瓶中 ,用甲醇稀释至刻度 ,配制成浓度为 10 μg/mL 的标准工作液。 - 18 ℃以下保存 ,有效期 6 个月。
5 .4 .4 混合内标工作液 :精密量取 1 mg/mL 的混合内标储备液 100 μL,于 10 mL容量瓶中 ,用甲醇稀释至刻度 ,配制成浓度为 10 μg/mL 的内标工作液。 - 18 ℃以下保存 ,有效期 6 个月。
5 .5 材料
5 .5 .1 混合型阳离子交换固相萃取柱 :60 mg/3 mL,或相当者。
5 .5 .2 微孔滤膜 :0 .22 μm。
6 仪器和设备
6 .1 液相色谱一串联质谱仪 :配有电喷雾离子源(ESI)。
6 .2 分析天平 :感量 0 .000 01 g。
6 .3 天平 :感量 0 .01 g。
6 .4 恒温振荡水浴摇床。
6 .5 涡旋混合器。
6 .6 高速离心机。
6 .7 振荡器。
6 .8 氮吹仪。
6 .9 固相萃取装置。
7 试样的制备与保存
7 .1 试样制备
取适量新鲜或解冻的空白或供试样品 ,并均质。
a) 取均质后的供试样品 ,作为供试试样 ;
b) 取均质后的空白样品 ,作为空白试样 ;
c) 取均质后的空白样品 ,添加适宜浓度的标准工作液 ,作为空白添加试样。
7 .2 试样保存
2
- 18 ℃以下保存。
GB 31658 .22—2022
8 测定步骤
8 .1 酶解与提取
称取试料 2 g(准确至 ±0 .05 g) ,于 50 mL离心管内 ,加 0 .2 mol/L乙酸铵缓冲溶液 6 mL、β一葡萄糖醛酸酶/芳基硫酸酯酶 40 μL,涡旋混匀 , 37 ℃避光水浴振荡 16 h,放置至室温 ,备用。
8 .2 萃取、净化与浓缩
取备用液 ,加 100 ng/mL 内标 工作 液 100 μL, 涡旋 混匀 , 8 000 r/min 离心 8 min, 取上 清液 , 加
0 .1 mol/L高氯酸溶液 5 mL,涡旋混匀 ,用高氯酸调 pH 至 1 .0±0 .2 ,8 000 r/min离心 8 min后 ,将上清
5 min,取上层有机相。 下层水相中再加入叔丁基甲醚 10 mL, 中速振荡 5 min,5 000 r/min离心 5 min,取
液用 10 mol/L NaOH 溶液调 pH 至 10±0 .5。 加乙 酸乙 酯 15 mL, 中速 振荡 5 min, 5 000 r/min离心
上层有机相 ,合并 ,50 ℃下氮气吹干 ,用 2%甲酸溶液 5 mL溶解 ,备用。
取混合型阳离子交换固相萃取柱 ,依次用甲醇、2%甲酸溶液各 3 mL活化 ,取备用液过柱 ,依次用 2%甲酸溶液、甲醇各 3 mL淋洗 ,抽干 ,用 5%氨化甲醇溶液 3 mL洗脱 ;洗脱液在 50 ℃下氮气吹干。
残余物中加入甲醇一0 .1%甲酸溶液(10+90 ,V/V)0 .5 mL,充分溶解 ,过 0 .22 μm 微孔滤膜 ,供液相色谱一串联质谱仪测定。
8 .3 标准曲线的制备
精密量取混合标准工作液、混合内标工作液适量 ,用甲醇一0 .1%甲酸溶液(10+90 ,V/V)稀释成浓度为 1 ng/mL、2 ng/mL、5 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL 和 50 ng/mL 的系 列标 准工 作液 , 含内 标均 为5 ng/mL,供液相色谱一串联质谱法测定。 以待测药物特征离子色谱峰的峰面积与对应内标物特征离子色谱峰的峰面积比值为纵坐标 , 相应 的标 准溶 液浓 度比 为横 坐标 , 绘制 标准 工作 曲线 , 求回 归方 程和 相关系数。
8 .4 测定
8 .4 .1 液相色谱参考条件
a) 色谱柱 :五氟苯基柱(50 mm×3 .0 mm ,2 .6 μm) ,或相当者。
b) 流动相 :A相为 0 .1%甲酸溶液 ,B相为 0 .1%甲酸乙腈溶液。 流动相梯度为 0 min~ 0 .5 min保持 5%B;0 .5 min~ 5 min, 5%B线性 变化 到 60%B, 5 min~ 6 .5 min, 保持 95%B, 6 .5 min~ 8 .5 min保持 5%B。
c) 流速 :0 .4 mL/min。
d) 进样量 :5 μL。
e) 柱温 :30 ℃。
8 .4 .2 串联质谱参考条件
a) 离子源 : 电喷雾离子源 ;
b) 扫描方式 :正离子扫描 ;
c) 检测方式 :多反应离子监测(MRM) ;
d) 电喷雾电压 :5 500 V;
e) 离子源温度 :550 ℃ ;
f) 辅助气 1 :50 psi;
g) 辅助气 2 :60 psi;
h) 气帘气 :30 psi;
i) 碰撞气 :Medium。
待测药物定性离子对、定量离子对、去簇电压和碰撞能量参考值见表 1。
3
GB 31658 .22—2022
表 1 待测药物定性离子对、定量离子对、去簇电压和碰撞能量参考值
药物
定性离子对m/z
定量离子对m/z
去簇电压V
碰撞能量eV
克仑特罗
277 .0>203 .0
277 .0>203 .0
40
21
277 .0>168 .1
38
克仑特罗一D9
286 .0>204 .0
286 .0>204 .0
50
23
莱克多巴胺
302 .2>164 .1
302 .2>164 .1
40
23
302 .2>107 .1
51
莱克多巴胺一D6
308 .1>168 .1
302 .2>168 .1
40
23
沙丁胺醇
240 .2>148 .1
240 .2>148 .1
40
24
240 .2>222 .1
15
沙丁胺醇一D3
243 .1>151 .0
243 .1>151 .0
30
25
西马特罗
220 .0>160 .0
220 .0>160 .0
40
22
220 .0>202 .0
13
西马特罗一D7
227 .2>161 .1
227 .2>161 .1
40
23
齐帕特罗
262 .1>185 .0
262 .1>185 .0
40
32
262 .1>202 .1
25
齐帕特罗一D7
269 .1>185 .0
269 .1>185 .0
40
32
氯丙那林
214 .0>154 .1
214 .0>154 .1
40
23
214 .0>118 .0
34
氯丙那林一D7
221 .0>155 .0
221 .0>155 .0
40
23
特布他林
226 .2>152 .0
226 .2>152 .0
40
21
226 .2>107 .1
36
特布他林一D9
235 .2>153 .1
235 .2>153 .1
40
20
西布特罗
234 .0>160 .1
234 .0>160 .1
40
21
234 .0>143 .0
34
西布特罗一D9
243 .2>161 .1
243 .2>161 .1
40
21
马布特罗
311 .1>237 .2
311 .1>237 .2
40
24
311 .1>202 .1
40
马布特罗一D9
320 .1>238 .0
320 .1>238 .0
40
24
溴布特罗
367 .0>293 .0
367 .0>293 .0
40
24
367 .0>349 .2
17
班布特罗
368 .2>294 .1
368 .2>294 .1
40
26
368 .2>72 .2
37
班布特罗一D9
377 .2>295 .1
377 .2>295 .1
40
26
克仑丙罗
263 .1>203 .0
263 .1>203 .0
40
24
263 .1>245 .1
15
克仑丙罗一D7
270 .0>204 .0
270 .0>204 .0
40
25
妥布特罗
228 .0>154 .0
228 .0>154 .0
40
21
228 .0>118 .0
35
妥布特罗一D9
237 .0>155 .0
237 .0>155 .0
40
21
利托君
288 .1>121 .1
288 .1>121 .1
45
29
288 .1>150 .1
25
克仑赛罗
319 .1>203 .0
319 .1>203 .0
50
26
319 .1>132 .0
39
马喷特罗
325 .0>237 .0
325 .0>237 .0
40
24
325 .0>217 .0
37
克仑潘特
291 .0>203 .0
291 .0>203 .0
30
21
291 .0>132 .1
38
羟甲基克仑特罗
293 .0>203 .0
293 .0>203 .0
30
23
293 .0>132 .1
38
羟甲基克仑特罗一D6
299 .0>203 .0
299 .0>203 .0
40
25
注 : 内标以市场上购得的实际同位素内标为准 ;溴布特罗、利托君、克仑赛罗、马喷特罗和克仑潘特采用莱克多巴胺同位素内标定量 ,如果市场上有 5 种药物一一对应的同位素内标 ,优先采用。
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GB 31658 .22—2022
8 .4 .3 测定法
8 .4 .3 .1 定性测定
在同样的测试条件下 ,试样溶液的保留时间与标准溶液保留时间的偏差应在 ±2 .5%之内 ;试样溶液
中的离子相对丰度与标准溶液中的离子相对丰度相比 ,符合表 2 的要求。
表 2 试样溶液中离子相对丰度的允许偏差范围
相对丰度 , %
允许偏差 , %
>50
±20
>20 ~ 50
±25
>10 ~ 20
±30
≤10
±50
8 .4 .3 .2 定量测定
的响应值均应在仪器检测的线性范围内。 在上述液相色谱一串联质谱条件下 ,标准溶液中各特征离子质量
取试样溶液和标准工作液 ,作单点或多点校准 ,按内标法定量。 系列标准工作液及试样溶液中目标物
色谱图见附录 B 中的图 B。
8 .5 空白试验
取空白试料 ,除不添加药物外 ,采用完全相同的测定步骤进行平行操作。
9 结果计算和表述
试样中 β一受体激动剂残留量按标准曲线或公式(1)计算。
X (1)
式中 :
X — 试样中 β一受体激动剂残留量的数值 ,单位为微克每千克(μg/kg) ;
A — 试样溶液中 β一受体激动剂的峰面积 ;
As — 标准溶液中 β一受体激动剂的峰面积 ;
Ais — 试样溶液中 β一受体激动剂对应内标的峰面积 ;
A′is — 标准溶液中 β一受体激动剂对应内标的峰面积 ;
CS — 标准溶液中 β一受体激动剂浓度的数值 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;
Cis — 试样溶液中 β一受体激动剂内标浓度的数值 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;
C′is — 标准溶液中 β一受体激动剂内标浓度的数值 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;
V — 溶解最终残余物体积的数值 ,单位为毫升(mL) ; m — 供试试样质量的数值 ,单位为克(g)。
10 检测方法的灵敏度、准确度和精密度
10 .1 灵敏度
本方法对猪、牛、羊的肌肉、肝脏和肾脏的检测限为 0 .2 μg/kg,定量限为 0 .5 μg/kg。
10 .2 准确度
本方法对于猪、牛、羊的肌肉、肝脏和肾脏中 β一受体激动剂在 0 .5 μg/kg~ 10 μg/kg添加浓度上的回收率为 60% ~ 120%。
10 .3 精密度
本方法批内相对标准偏差 ≤20% ,批间相对标准偏差 ≤20%。
5
GB 31658 .22—2022
附录 A
(资料性)
药物中英文名称、化学分子式和 CAS号
A.1 待测药物中英文名称、化学分子式和 CAS号见表 A.1。
表 A.1 待测药物中英文名称、化学分子式和 CAS号
中文名称
英文名称
化学分子式
CAS号
盐酸克仑特罗
Clenbuterol Hydrochloride
C12 H19 Cl3 N2 O
21898__19__1
盐酸莱克多巴胺
Ractopamine Hydrochloride
C18 H24 ClNO3
90274__24__1
沙丁胺醇
Salbutamol
C13 H21 NO3
18559__94__9
西马特罗
Cimaterol
C12 H17 N3 O
54239__37__1
盐酸齐帕特罗
Zipaterol Hydrochloride
C14 H20 ClN3 O2
119520__05__7
氯丙那林
Clorprenaline
C11 H16 ClNO
3811__25__4
硫酸特布他林
Terbutaline Hemisulfate salt
C12 H19 NO3 . 1/2H2 SO4
23031__32__5
西布特罗
Cimbuterol
C13 H19 N3 O
54239__39__3
盐酸马布特罗
Mabuterol Hydrochloride
C13 H19 Cl2 F3 N2 O
54240__36__7
溴布特罗
Brombuterol
C12 H18 Br2 N2 O
41937__02__4
盐酸班布特罗
Bambuterol Hydrochloride
C18 H30 ClN3 O5
81732__46__9
盐酸克仑丙罗
Clenproperol Hydrochloride
C11 H17 Cl3 N2 O
75136__83__3
盐酸妥布特罗
Tulobuterol Hydrochloride
C12 H19 Cl2 NO
56776__01__3
利托君
Ritodrine
C17 H21 NO3
26652__09__5
盐酸克仑赛罗
Clencyclohexerol Hydrochloride
C14 H21 Cl3 N2 O2
1435934__75__0
盐酸马喷特罗
Mapenterol Hydrochloride
C14 H21 Cl2 F3 N2 O
54238__51__6
盐酸克仑潘特
Clenpenterol Hydrochloride
C13 H21 Cl3 N2 O
37158__47__7
盐酸羟甲基克仑特罗
HydroxyMethylClenbuterol Hydrochloride
C12 H19 Cl3 N2 O2
37162__89__3
A.2 同位素内标中英文名称、化学分子式和 CAS号见表 A.2。
表 A.2 同位素内标中英文名称、化学分子式和 CAS号
中文名称
英文名称
化学分子式
CAS号
克仑特罗__D9
Clenbuterol_D9
C12 H9 Cl2 D9 N2 O
129138__58__5
盐酸莱克多巴胺__D6
Ractopamine_D6 hydrochloride
C18 H18 D6 ClNO3
1276197__17__1
沙丁胺醇__D3
Salbutamol_D3
C13 H18 D3 NO3
1219798__60__3
西马特罗__D7
Cimaterol_D7
C12 H10 D7 N3 O
1228182__44__2
齐帕特罗__D7
Zipaterol_D7
C14 H12 D7 N3 O2
1217818__36__4
氯丙那林__D7
Clorprenaline_D7
C11 H9 D7 ClNO
—
特布他林__D9
Terbutaline_D9
C12 H10 D9 NO3
1189658__09__0
西布特罗__D9
Cimbuterol__D9
C13 H10 D9 N3 O
1246819__04__4
盐酸马布特罗__D9
Mabuterol_D9 hydrochloride
C13 H10 D9 Cl2 F3 N2 O
1353867__83__0
盐酸班布特罗__D9
Bambuterol_D9 hydrochloride
C18 H21 D9 ClN3 O5
1794810__59__5
克仑丙罗__D7
Clenproperol_D7
C11 H9 Cl2 D7 N2 O
1173021__09__4
盐酸妥布特罗__D9
Tulobuterol_D9 hydrochloride
C12 H10 D9 Cl2 NO
1325559__14__5
羟甲基克仑特罗__D6
HydroxyMethylClenbuterol__D6
C12 H12 D6 Cl2 N2 O2
1346601__00__0
6
GB 31658 .22—2022
附录 B
(资料性)
β一受体激动剂特征离子质量色谱图
标准溶液中 β一受体激动剂及内标特征离子质量色谱图见图 B.1。
clenbuterol 1(277 . 0/203 . 0)from 2ng/mL-STD(202108. · Area: 3 . 888e5 . Height: 1 . 817e5 . RT: 3 . 21 min
clenbuterol D9(286 . 0/204. 0)from 2ng/mL-STD(202108. · Area: 7 . 793e5 . Height: 3 . 718e5 . RT: 3 . 20 min
clenbulterol 2(277 . 0/168 . 1)from 2ng/mL-STD(20210803 · · · Area: 8 . 231e4 . Height: 3 . 832e4. RT: 3 . 21 min
3 . 21
3 .20
1 .5e5
1 . oe5
5 . oe4 0 . oeo
3 .21 3e5
2e5
1e5 t,min oeo
相应强度,CPS 相应强度,CPS 相应强度,CPS
3e4 2e4
1e4
t,min
t,min oeo
3 . 10 3 . 20 3 . 30 3 .40 3 . 10 3 . 20 3 . 30 3 .40 3 . 10 3 .20 3 . 30 3 . 40
salbutamol 1(240 . 2/148 . 1)from 2ng/mL-STD(20210803 · · · Area: 3 . 835e5 . Height: 1 . 569e5 . RT: 1 . 86 min
salbutamol2(240 . 2/222 . 1)from 2ng/mL-STD(20210803-… salbultamol-D3(243 . 1/151 . 0)from 2ng/mL-STD(2021080 · · · Area: 3 . 386e5 . Height: 1 . 387e5 . RT: 1 . 86 min Area: 8 . 346e5 . Height: 3 . 533e5 . RT: 1 . 85 min
相应强度,CPS 相应强度,CPS 相应强度,CPS
1 .5e5
1 . oe5
5 . oe4 0 . oeo
3e5
2e5
1e5 t,min
1 . 85
1 . 86 1 . oe5
5 . oe4
t,min 1 . 70 1 . 80 1 . 90 2 . 00 2 . 10
e
2 . 00 2 . 10
t,min 0 . oeo 1 . 90 2. 00 2 . 10
Ractopamine-D6(308 . 1/168 . 1)from 2ng/mL-STD(20210 Area: 4 . 891e5 . Height: 1 . 939e5 . RT: 2 . 97 min
Ractopamine 1(302. 2/164. 1)from 2ng/mL-STD(202108 · Area: 2. 269e5 . Height: 8 . 824e4. RT: 2. 97 min
Ractopamine 2(302 .2/107 . 1)from 2ng/mL-STD(2021080 · · · Area: 6 . 635e4 . Height: 25846 . 431 . RT: 2. 97 min
相应强度,CPS 相应强度,CPS 相应强度 ,CPS
20 000
10 000
2. 97 1 . 5e5 2 . 97
5e4
2. 97
1 . oe5
5 . oe4
t,min
oeo
t,min 0 . oeo t,min
2. 80 2 . 90 3 . 00 3 . 10 3 . 20 2. 80 2. 90 3 . 00 3 . 10 3 .20 2. 80 2. 90 3 . 00 3 . 10 3 .20
zipaterol 1(262. 1/185 . 0)from 2ng/mL-STD(20210803 · · · Area: 8 . 799e4. Height: 3 . 549e4 . RT: 1 . 82 min
zipaterol2(262. 1/202. 1)from 2ng/mL-STD(20210803 -Li … zipaterol-D7(269 . 1/185 . 0)from 2ng/mL-STD(20210803-… Area: 5 . 793e4. Height: 22861 . 690 . RT: 1 . 82 min Area: 1 . 243e5 . Height: 5 .415e4. RT: 1 . 81 min
相应强度,CPS 相应强度,CPS 相应强度 ,CPS
2
1 . 82
3e4
2e4 le4 oeo
1 . 82
5e4 4e4 3e4
t,min 1 . 90 2. 00
t,min 1 . 80 1 . 90 2 . 00
t,min
2e4 le4 oeo
1 . 70 1 . 80 1 . 90 2 . 00
clorprenaline 1(214 . 0/154. 1)from 2ng/mL-STD(2021080… clorprenaline 2(214. 0/118 . 0)from 2ng/mL-STD(2021080… clorprenaline-d7(221 . 0/155 . 0)from 2ng/mL-STD(202108 · Area: 6 . 002e5 . Height: 2 . 850e5 . RT: 2. 81 min Area: 1 . 611e5 . Height: 6 . 819e4 . RT: 2 . 81 min Area: 1 . 379e6 . Height: 6 . 016e5 . RT: 2. 80 min
6e5
相应强度 CPS 相应强度 CPS 相应强度9cpis
6e4
2e5 2 . 81 2. 81 4e5 2 . 80
4e4
le5 2e4 2e5
oeo t,min oeo ' t,min oeo t,min
2. 60 2 . 70 2 . 80 2. 90 3 . 00 2. 60 2 . 70 2. 80 2. 90 3 . 00 2. 60 2. 70 2. 80 2 . 90 3 . 00
Terbultaline 1(226 .2/152. 0)from 2ng/mL-STD(20210803 · · · Area: 2 . 650e5 . Height: 1 . 210e5 . RT: 1 . 91 min
Terbultaline 2(226 . 2/107 . 1)from 2ng/mL-STD(20210803-…Terbultaline-D9(235 .2/153 . 1)from 2ng/mL-STD(2021080 . … Area: 4 . 854e4. Height: 22313 . 719 . RT: 1 . 91 min Area: 4 . 961e5 . Height: 2. 168e5 . RT: 1 . 90 min
相应强度,CPS 相应强度 CPS 相应强度 9CPS
2
2e5
1 . oe5
le5
5 . oe4
t,min
t,min
t,min
oeo
0 . oeo
1 . 80 1 . 90 2 . 00 2. 10 1 . 80 1 . 90 2. 00 2. 10 1 . 80 1 . 90 2 . 00 2. 10
7
GB 31658 .22—2022
cimaterol 1(220 . 0/160 . 0)from 2ng/mL-STD(2021080 · · · cimaterol2(220 . 0/202. 0)from 2ng/mL-STD(20210803-L… cimaterol-D7(227 .2/161 . 1)from 2ng/mL-STD(20210803 · · · Area: 1 . 619e5 . Height: 7 . 283e4. RT: 2 . 00 min Area: 3 . 747e5 . Height: 1 . 587e5 . RT: 2 . 00 min Area: 4 . 738e5 . Height: 2. o19e5 . RT: 1 . 99 min
2 . e5
相应强度 CP 相应强度P 相应。强度 CP
6e4
4e4
1 5e5 200
2 . 00 1 . 5e5 1 . 99
1 oe5
1 . oe5
2e4 5 . oe4 5 . oe4
oeo 0 . oeo 0 . oeo
1 . 90 2. 00 2. 10 2. 20 t,min 1 . 90 2 . 00 2 . 10 2 . 20 t,min 1 . 90 2. 00 2. 10 2. 20 t,min
cimbulterol 1(234. 0/160 . 1)from 2ngmL-STD(20210803-…cimbulterol2(234 . 0/143 . 0)from 2ng/mL-STD(20210803-… cimbulterol D9(243 . 2/161 . 1)from 2ngmL-STD(2021080 . · · Area: 5 . 054e5 . Height: 2 .285e5 . RT: 2.40 min Area: 1 . 863e5 . Height: 8 . 640e4. RT: 2.40 min Area: 1 . 175e6 . Height: 5 . 388e5 . RT: 2 . 39 min
相应强度,CPS 相应强度,CPS 相应强度,CPS
2e5 e4 5e5 2 . 39
6e4
2 .40 2 .40 4e5
3e5
le5 4e4 2e5
2e4 le5
oeo oeo oeo
2. 20 2. 30 2 .40 2. 50 2 . 60 t,min 2 .20 2 . 30 2.40 2 . 50 2. 60 t,min 2. 20 2 . 30 2.40 2 . 50 2. 60 t,min
Mabuterol 1(311 . 1/237 . 2)from 2ng/mL-STD(20210803-… Mabulterol 2(311 . 1/202. 1)from 2ng/mL-STD(20210803-… Mabulterol-D9(320 . 1/238 . 0)from 2ng/mL-STD(2021080 · · · Area: 6 . 063e5 . Height: 2. 889e5 . RT: 3 . 65 min Area: 9 . 369e4. Height: 4 . 054e4 . RT: 3 . 65 min Area: 1 . 176e6 . Height: 5 .430e5 . RT: 3 . 65 min
相应强度,CPS 相应强度,CPS 相应强度,CPS
4e4
3 . 65 5e5
2e5 3 . 65 3e4 4e5 3 . 65
2e4
1e4
3e5
le5 2e5
le5 oeo oeo oeo
3 . 50 3 . 60 3 . 70 3 . 80 t,min 3 . 50 3 . 60 3 . 70 3 . 80 3 . 90 t,min 3 . 50 3 . 60 3 . 70 3 . 80 t,min
Bambulterol 1(368 . 2/294 . 1)from 2ng/mL-STD(202108 · Bambulterol 2(368 . 2/72 .2)from 2ng/mL-STD(20210803-… Bambulterol-D9(377 . 2/295 . 1)from 2ng/mL-STD(202108 · Area: 1 .433e6 . Height: 6 . 329e5 . RT: 3 . 38 min Area: 1 . 073e5 . Height: 5 . 138e4. RT: 3 . 38 min Area: 1 . 976e6 . Height: 9 . 176e5 . RT: 3 . 38 min
8
相应强度,CPS 6e5
4e5
2e5
oeo
3 . 38
3
相应强度,CPS
5e4
4e4
相应强度,CPS
3 . 38
. 38
3e4
5e5
2e4
1e4
oeo
oeo
3 . 20 3 . 30 3 .40 3 . 50 3 . 60 t,min 3 .20 3 . 30 3 . 40 3 . 50 3 . 60 t,min 3 . 20 3 . 30 3 .40 3 . 50 3 . 60 t,min
clenproperol 1(263 . 1/203 . 0)from 2ng/mL-STD(2021080… clenproperol 2(263 . 1/245 . 1)from 2ng/mL-STD(2021080… clenproperol D7(270 . 0/204 . 0)from 2ng/mL-STD(20210… Area: 1 . 168e5 . Height: 5 . 013e4 . RT: 2 . 92 min Area: 3 .589e5 . Height: 1 . 695e5 . RT: 2. 92 min Area: 2 . 062e5 . Height: 9 . 876e4 . RT: 2 . 92 min
相应强度,CPS 相应强度,CPS 相应强度,CPS
5e4
1 5e5 2. 92 2. 92
4e4 2 . 92
5e4
3e4 1 . oe5
2e4
5 . oe4
1e4
oeo 0 . oeo oeo
2. 80 2 . 90 3 . 00 3 . 10 t,min 2 . 80 2. 90 3 . 00 3 . 10 t,min 2. 80 2 . 90 3 . 00 3 . 10 t,min
Tullobulterol 1(228 . 0/154 . 0)from 2ng/mL-STD(20210803 … Tullobulterol2(228 . 0/118 . 0)from 2ng/mL-STD(20210803-.Tullobulterol-D9(237 . 0/155 . 0)from 2ng/mL-STD(2021080 · · · Area: 8 . 828e5 . Height: 4 . 033e5 . RT: 3 . 09 min Area: 1 . 780e5 . Height: 8 . 821e4. RT: 3 . 08 min Area: 1 . 291e6 . Height: 5 . 855e5 . RT: 3 . 08 min
相应强度,CPS 相应强度,CPS 相应强度,CPS
4e5
3 . 08
3e5 3 . 09
5e4
2e5
le5
oeo oeo
2 . 90 3 . 00 3 . 10 3 . 20 3 . 30 t,min
2. 90 3 . 00 3 . 10
3 08
4e5
2e5
oeo
3 .20 3 . 30 t,min 2 . 90 3 . 00 3 . 10 3 . 20 3 . 30 t,min
clenbulterol OH2(293 . 0/132 . 1)from 2ng/mL-STD(20… Area: 5 . 127e4 . Height: 21546 . 978 . RT: 2 . 82 min
clenbulterol-0H-D6(299 . 0/203 . 0)from 2ng/mL-STD(2… Area: 2 . 803e5 . Height: 1 . 187e5 . RT: 2 . 81 min
clenbulterol-OH 1(293 . 0/203 . 0)from 2ng/mL-STD(… Area: 1 . 824e5 . Height: 8 . 702e4 . RT: 2 . 82 min
相
GB 31658 .22—2022
6e4
4e4
2e4
oeo
Brombulterol 1(367 . 0 293 . 0)from 2ng mL-STD(20… Brombuterol 2(367 . 0 349 . 2)from 2ng mL-STD(2021… Ractopamine-D6(308 . 1 168 . 1)from 2ng mL-STD(20…
Area: 2 . 467e5 . Height: 1 . 101e5 . RT: 3 . 39 min Area: 2 . 022e5 . Height: 8 . 841e4 . RT: 3 . 39 min Area: 4 . 891e5 . Height: 1 . 939e5 . RT: 2 . 97 min
相应强度 CPS 相应强度 CPS 相应强度,CPS
9e4
1 .oe5 3 .39 8e4 3 . 39 2.97
7e4 1 . 5e5
8 . oe4
6e4
6 . oe4 5e4 1 . oe5
4e4
3e4
2e4
4 . oe4
5 . oe4
2 . oe4
le4
0 . oeo oeo 0 . oeo
t
3 .20 3 . 30 3 . 40 3 . 50 3 . 60 t,min 3 . 20 3 . 30 3 .40 3 .50 3 . 60 t,min 2 . 80 2 . 90 3 . 00 3 . 10 3 . 20
Ritodrine 2(288 . 1/150 . 1)from 2ng/mL-STD(2021080 · · · Area: 1 . 539e5 . Height: 6 . 989e4 . RT: 2 . 59 min
Ractopamine-D6(308 . 1/168 . 1)from 2ng/mL-STD(20… Area: 4 . 891e5 . Height: 1 . 939e5 . RT: 2 . 97 min
Ritodrine 1(288 . 1/121 . 1)from 2ng/mL-STD(20210 Area: 2 . 247e5 . Height: 9 . 848e4. RT: 2. 59 min
相应强度,CPS 相应强度 ,CPS 相应强度 CPS
2 . 59
6e4 2 . 97
1 . 5e5
2. 59 8e4
5e4
4e4
1 . oe5
3e4
2e4 5 . oe4 1e4
oeo 0 . oeo
2 .40 2. 50 2 . 60 2 . 70 2. 80 t,min clencyclohexerol 1(319 . 1/203 . 0)from 2ng/mL-STD · · ·
Area: 1 . 083e5 . Height: 5 . 281e4. RT: 2 . 63 min
t
2.40 2 . 50 2. 60 2 . 70 2. 80 t,min 2. 80 2. 90 3 . 00 3 . 10 3 . 20
clencyclohexerol 2(319 . 1/132 . 0)from 2ng/mL-STD(2 … Ractopamine-D6(308 . 1/168 . 1)from 2ng/mL-STD(20… Area: 28278 . 684 . Height: 12453 . 139 . RT: 2 . 63 min Area: 4. 891e5 . Height: 1 . 939e5 . RT: 2. 97 min
相应强度,cps 相应强度 ,cps 相应强度 ,ccps
5e4
4e4
3e4
2e4
1e4
oeo
12 000
2. 63
2. 97 1 . 5e5
2. 63
10 000
8 000
1 . oe5
5 . oe4
0 . oeo 2 . 50 2. 60 2 . 70 2. 80 t min
6 000
4 000
2 000
0
2. 80 2. 90 3 . 00 3 . 10 3 . 20
t min
t
2.50 2. 60 2 . 70 2. 80
,min
,min
min
Mapenterol 1(325 . 0/237 . 0)from 2ng/mL STD(202… Mapenterol2(325 . 0/217 . 0)from 2ng/mL STD(20210.… Ractopamine-D6(308 . 1/168 . 1)from 2ng/mL STD(20…
Area: 6 . 590e5 . Height: 3 . 020e5 . RT: 3 . 95 min Area: 1 . 777e5 . Height: 7 . 869e4 . RT: 3 . 95 min Area: 4 . 891e5 . Height: 1 . 939e5 . RT: 2 . 97 min
相应强度,CPS 3 . oe5
相应强度,CPS 相应强度 ,CPS
3 . 95 2 . 5e5
7e4
6e4
3 . 95
2. 97 1 . 5e5
2 . oe5 5e4
1 . oe5
1 . 5e5 4e4
3e4
1 . oe5
2e4 5 . oe4
le4
5 . oe4
0 . oeo oeo 0 . oeo
3 . 80 3 . 90 4 . 00 4. 10 t min 3 . 80 3 . 90 4. 00 4 . 10 t min 2 . 80 2 . 90 3 . 00 3 . 10 3 . 20 t
min
klenpenterol 1(291 . 0/203 . 0)from 2ng/mL-STD(20… klenpenterol2(291 . 0/132 . 1)from 2ng/mL-STD(2021… Ractopamine-D6(308 . 1/168 . 1)from 2ng/mL-STD(20
Area: 4. 891e5 . Height: 1 . 939e5 . RT: 2. 97 min
Area: 4 . 608e5 . Height: 2. 089e5 . RT: 3 . 51 min
Area: 8 . 806e4 . Height: 4 . 058e5 . RT: 3 . 51 min
相应强度 ,CPS 相应强度 ,CPS 相应强度,CPS
4e4
2. oe5 3 . 51 3 . 51
2. 97
1 5e5
1 . 5e5 3e4
1 . oe5
1 . oe5 2e4
5 . oe4 le4 5 . oe4
0 . oeo oeo 0 . oeo
3 .40 3 .50 3 . 60 3 . 70 t,min 3 .40 3 . 50 3 . 60 3 . 70 t,min 2 . 80 2 . 90 3 . 00 3 . 10 3 . 20 t
min
图 B.1 标准溶液中 β一受体激动剂及内标特征离子质量色谱图(2 ng/mL)
9
GB 31658 .22—2022
GB 31658 .22—2022«食品安全国家标准动物性食品中 ß一受体激动
剂残留量的测定液相色谱串联质谱法»
第 1 号修改单
本修改单经中华人民共和国农业农村部、中华人民共和国国 家卫生健康委员会和国 家市场监督管理总局于 2026 年 4 月 24 日第 1003 号公告批准 , 自 2026 年 10 月 1 日起实施 .
(修改事项)
一、标准范围
在“1 范围 ”中增加 “其他畜禽产品的检测可参照执行 ”。
二、标准曲线的制备
将 8 .3 中的 “含内标均为 5 ng/mL”修改为 “含内标均为 20 ng/mL”。
三、定性测定的表述
将 8 .4 .3 .1 中的 “在同样的 测试 条件 下 , 试样 溶液 的保 留时 间与 标准 溶液 保留 时间 的偏 差应 在 ± 2 .5%之内 ;试样溶液中的离子相对丰度与标准溶液中的离子相对丰度相比 ,符合表 2 的要求。”修改为 “在同样的测试条件下 ,试样溶液的保留时间与标准溶液保留时间的偏差应在 ±0 .1 min之内 ;且检测到的相对离子丰度 ,应于浓度相当的校正标准溶液相对离子丰度一致 ,其允许偏差为 ±40%。”
四、超出线性范围的表述
在 8 .4 .3 .2 段后增加 “当试样中 目标 物的 响应 超过 线性 范围 时 , 根据 浓度 , 用甲 醇 0 .1%甲酸 溶液(10+90 ,V/V)进行适当倍数稀释后再进行分析。”
五、表 1
将表 1 中的莱克多巴胺一D6 定量离子对“302 .1>168 .1 ”,修改为“308 .1>168 .1 ”。
六、数字修约规则的表述
在“9 结果计算和表述 ”中增加“注 :计算结果不小于 1 μg/kg的保留 3 位有效数字 , 1 μg/kg以下保留至小数点后 2 位
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