SN/T 5688-2024 聚酰胺种类的鉴定 热裂解气相色谱-质谱法

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN/T 5688—2024
ICS 31.020
CCS L 10
2024-12-31发布2025-07-01实施
聚酰胺种类的鉴定　热裂解气相色谱-质谱法
Identification of polyamides by pyrolysis gas chromatography-mass
spectrometry
中华人民共和国海关总署发 布
开本 880×1230 1/16 印张 1 字数 25.2 千字
2025 年7 月第一版 2025 年7 月第一次印刷
印数1—500
书号：155175·1155 定价 18.00 元
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北京中科印刷有限公司印刷
中华人民共和国出入境检验检疫
聚酰胺种类的鉴定　热裂解气相色谱- 质谱法
行 业 标 准
SN/T 5688—2024
*
北京市朝阳区东四环南路甲1 号（100023）
编辑部：（010）65194242-7530
中国海关出版社有限公司出版发行
I
前　　言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规
定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。
本文件起草单位：厦门海关技术中心。
本文件主要起草人：赖莺、杨泽、肖延亮、黄旖珏、董清木、黄宗平、陈李津、林睿、沈露虹。

1
聚酰胺种类的鉴定　热裂解气相色谱-质谱法
1　范围
本文件描述了聚酰胺种类的热裂解气相色谱- 质谱鉴定方法。
本文件适用于聚酰胺种类的鉴定。
2　规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文
件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适
用于本文件。
GB/T 2035 塑料术语及其定义
3　术语与定义
GB/T 2035 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。
3.1
脂肪族聚酰胺 fatty polyamide
分子主链只含脂肪链的线形聚酰胺。
3.2
半芳香族聚酰胺 semi-aromatic polyamide
分子主链既含芳环又含脂肪链的聚酰胺。
3.3
全芳香族聚酰胺 aromatic polyamide
分子主链只含芳环的聚酰胺。
3.4
逸出气体分析 evolved gas analysis；EGA
使物质的温度按所调整的程序发生变化，同时将该物质释放挥发性生成的种类以及（或者）量作
为温度的函数进行测量的方法。
4　方法提要
样品经粉碎后，采用热裂解气相色谱- 质谱仪测定，选择逸出气体分析（EGA）模式或单步裂解
模式进行检测：
a） 采用EGA 模式得到样品的温谱图和平均质谱图，通过与谱库或标准样品比对，判定聚酰胺
的种类；
2
b） 选择单步裂解模式，将裂解产物导入气相色谱- 质谱仪进行检测，根据裂解产物特征峰的质
谱图，通过与谱库或标准样品裂解产物比对，判定聚酰胺的种类。
5　材料
5.1　石英棉。
5.2　氦气：纯度 > 99.999%。
6　仪器和设备
6.1　气相色谱- 质谱联用仪（GC-MS）：配有热裂解器。
6.2　分析天平：感量为 0.01 mg。
6.3　样品制备工具：剪刀、钳子、冷冻研磨机等类似工具。
6.4　取样工具：微量勺或镊子。
6.5　样品杯。
7　样品制备
选用合适的样品制备工具（6.3），将固体样品制成粒径0.1 cm以下小片或粉末，混匀备用。
8　分析步骤
8.1　取样
使用微量勺或镊子（6.4）取约0.5 mg的粉末或小片样品放入样品杯中。用一把镊子固定，再用一
把镊子夹取0.5 mg~1.0 mg 石英棉（5.1），塞入样品杯中间位置，用剪刀剪去凸出的石英棉（5.1），待测。
8.2　测定
8.2.1　逸出气体分析（EGA）
8.2.1.1　热裂解分析条件如下：
a） 裂解器载气及流速：氦气（5.2），20.0 mL/min。
b） 裂解方式：EGA。
c） 升温程序：初温100 ℃，以20 ℃/min 升至700 ℃。
d） 裂解器/ 气相色谱接口温度：300 ℃。
8.2.1.2　气相色谱-质谱参考分析条件如下：
a） 不锈钢色谱柱：去活空心柱，2.5 m（柱长）×0.15 mm（内径）。
b） 柱温：300 ℃保持30 min。
c） 进样口温度：300 ℃。
d） 质谱接口温度：300 ℃。
e） 载气及流速：氦气（5.2），1.0 mL/min。
f） 离子源：电子轰击离子源（EI）。
g） 电离能量：70 eV。
h） 离子源温度：230 ℃。
i） 四极杆温度：150 ℃。
3
j） 进样方式：分流进样，分流比为50 ： 1。
k） 质谱扫描范围：15 m/z~1 000 m/z。
8.2.1.3　气相色谱-质谱定性测试
按8.2.1.1 和8.2.1.2 仪器条件对样品进行测试，得到样品的总离子流强度随温度的变化曲线（温谱
图）和选定温度范围内的平均质谱图。
8.2.2　单步裂解分析
8.2.2.1　热裂解分析条件如下：
a） 裂解器载气及流速：氦气（5.2），20.0 mL/min。
b） 裂解方式：单步裂解。
c） 裂解温度：600 ℃。
d） 裂解器/ 气相色谱接口温度：300 ℃。
8.2.2.2　气相色谱-质谱参考分析条件如下：
a） 毛细管色谱柱：Ultra alloy-51），30 m（柱长）×0.25 mm（内径）×0.25 μm（膜厚），或相当者。
b） 柱温：初温40 ℃，保持1 min；以10 ℃/min 升至 220 ℃，保持 5 min；以30 ℃/min 升至
360 ℃，保持10 min。
c） 进样口温度：300 ℃。
d） 质谱接口温度：300 ℃。
e） 载气及流速：氦气（5.2），1.0 mL/min。
f） 离子源：电子轰击离子源（EI）。
g） 电离能量：70 eV。
h） 四级杆温度：150 ℃。
i） 离子源温度：230 ℃。
j） 进样方式：分流进样，分流比为50 ： 1。
k） 质谱扫描范围：15 m/z~1000 m/z。
8.2.2.3　气相色谱-质谱定性测试
按8.2.2.1 和8.2.2.2 仪器条件对样品进行测试，得到样品的气相色谱和质谱图。
8.2.3　测定次数
每个样品至少测试两次。
9　结果分析
9.1　EGA：根据仪器自带温谱图来判定样品是单组分聚酰胺或多组分聚酰胺，并确定每种聚合物对应
的裂解温度范围。通过与聚合物质谱谱库或标准样品平均质谱图比对，判定聚酰胺的种类。典型的聚
酰胺温谱图和平均质谱图参见附录A中图A.1~图A.6，裂解温度范围详见附录B中表B.1。
注：由于聚合物的裂解温度影响因素众多，谱库的检索结果以质谱图的匹配度为准，裂解温度仅供参考。
9.2　单步裂解分析：通过仪器自带质谱库搜索比对，判定每种聚合物的裂解产物组成及聚酰胺种类。
典型的聚酰胺热裂解总离子流色谱图参见附录C中图C.1~图C.6，特征裂解产物组成详见附录D中表D.1。
9.3　对于单组份聚酰胺可选择EGA模式或单步裂解分析模式，而对于多组份聚酰胺，需根据两种模式
的结果进行综合分析。
9.4　本方法无法区分PA6/PA66的共聚物或共混物。
1）　Ultra alloy-5是适合的市售产品实例。给出这一信息是为了方便本文件的使用者，并不表示对这些产品的认可。
4
附　录　A
（资料性）
聚酰胺的典型EGA温谱图和平均质谱图
聚酰胺的典型EGA 温谱图和平均质谱图见图 A.1~ 图A.6。
5 10 15 20 25
100
80
60
40
20
0
150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700C
TIC: PA6-2.qgd F.S.: 3537933
min -->
[%]
200 400 600 800 1,000
100
80
60
40
20
0
30 55
113
85
41
69
167
154
198 224
311 544 597 622 671 712 750 834 873 912 938 972
Average of Scan 126 to 294 (12.000 to 26.000 min) F.S.:48347 (-)
m/z -->
[%]
b）平均质谱图
图A.1　PA6温谱图和平均质谱图
5 10 15 20 25
100
80
60
40
20
0
150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700C
TIC: PA66.qgd F.S.: 8492323
min -->
[%]
200 400 600 800
100
80
60
40
20
0
30
55
84
152
138 173 212 602 798 832 741 857 916 946
Average of Scan 126 to 270 (12.000 to 24.000 min) F.S.:270987 (-)
m/z -->
[%]
b）平均质谱图
图A.2 PA66温谱图和平均质谱图
a）温谱图
a）温谱图
5
5 10 15 20 25
100
80
60
40
20
0
150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700C
TIC: PA610.qgd F.S.: 6840416
min -->
[%]
200 400 600 800 1,000
100
80
60
40
20
0
30
55
41
83 105
69 130
166
223
323 543 627 709 762 811 837 890 925 956 982
Average of Scan 150 to 294 (14.000 to 26.000 min) F.S.:84169 (-)
m/z -->
[%]
b）平均质谱图
图A.3 PA610温谱图和平均质谱图
5 10 15 20 25
100
80
60
40
20
0
150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700C
TIC: PACM12.qgd F.S.: 14729494
min -->
[%]
200 400 600 800 1,000
100
80
60
40
20
0
56
80
192
29
211 235 386 305 346 552 580 623 665 757 801 912 969
Average of Scan 174 to 222 (16.000 to 20.000 min) F.S.:730333 (-)
m/z -->
[%]
b）平均质谱图
图A.4 PACM12温谱图和平均质谱图
a）温谱图
a）温谱图
6
5 10 15 20 25
100
80
60
40
20
0
150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700C
TIC: MXD6.qgd F.S.: 1970676
min -->
[%]
200 400 600 800 1,000
100
80
60
40
20
0
105
91 120
44
55
77
65
30
187 230
289 324 352 387 428 455 491 561 591 631 678 748 806 842 925 983
Average of Scan 102 to 282 (10.000 to 25.000 min) F.S.:40885 (-)
m/z -->
[%]
b）平均质谱图
图A.5 MXD6 温谱图和平均质谱图
5 10 15 20 25
100
80
60
40
20
0
150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700C
TIC: PA6T.qgd F.S.: 7993672
min -->
[%]
200 400 600 800 1,000
100
80
60
40
20
0
130
105
30
77
44 148
91
232
204
261
555 614 655 697 732 791 898 947 1000
Average of Scan 150 to 294 (14.000 to 26.000 min) F.S.:99264 (-)
m/z -->
[%]
b）平均质谱图
图A.6 PA6T 温谱图和平均质谱图
a）温谱图
a）温谱图
7
附　录　B
（资料性）
聚酰胺的典型热裂解温度范围
聚酰胺的典型热裂解温度范围见表B.1。
表B.1　聚酰胺的典型热裂解温度范围
聚酰胺种类
裂解起始温度
℃
裂解终止温度
℃
裂解峰对应温度
℃
PA6 322 692 467
PA11 420 506 462
PA12 413 547 472
PA66 338 657 449
PA69 385 605 466
PA610 342 540 465
PA612 407 531 464
PA46 367 514 434
PACM12 373 692 472
MXD6 300 580 408
PA6T 377 692 488
PA9T 404 550 490
PA10T 400 559 489
8
附　录　C
（资料性）
聚酰胺的典型热裂解总离子流色谱图
聚酰胺的典型热裂解总离子流色谱图见图C.1~ 图C.6。
色谱图 PA6-4 G:\3Data\聚酰胺\PA6-EGAandPY-20221029-31\PA6-PY2.qgd
min
强度
51,585,360
2.0 10.0 20.0 30.0 38.0
0
5000000
10000000
15000000
20000000
25000000
30000000
35000000
40000000
45000000
50000000 TIC
5
6
2
1 3 4
标引序号说明：
1——戊烯（3.121min）;
2——5- 己烯腈（7.402min）;
3——己腈（7.688min）;
4——己酸（10.824min）;
5——己内酰胺（14.338min）;
6——1,8‑ 二氮杂环十四烷‑2,9‑ 二酮（27.131min）。
图C.1 PA6 单步裂解产物总离子流色谱图
标引序号说明：
1——丁烯（2.869min）;
2——戊烯（3.104min）;
3——己烯（3.646min）;
4——正丁胺（4.104min）；
5——4- 戊烯-1- 胺（5.234min）；
6——环戊酮（6.189min）；
7——5‑ 己烯‑1‑ 胺（6.862min）；
8——正己胺（7.007min）；
9——1,6- 己二胺（11.182min）；
10——己二腈（12.722min）；
9
11—己内酰胺（13.740min）；
12—1,8‑ 二氮杂环十四烷‑2,7‑ 二酮（26.978min）。
图C.2 PA66单步裂解产物总离子流色谱图
色谱图 S13-2.qgd G:\3Data\聚酰胺\聚酰胺S10和S13-PY20221031\PA610.qgd
min
强度
40,332,265
2.0 10.0 20.0 30.0 38.0
0
5000000
10000000
15000000
20000000
25000000
30000000
35000000
40000000 TIC
1
2
3
4
5
9
8
67 1011
12
13
标引序号说明：
1——丁烯（2.891min）；
2——戊烯（3.127min）；
3——己烯（3.672min）；
4——庚烯（4.712min）；
5——4- 甲基环己酮（6.201min）；
6——6- 庚烯腈（9.300min）；
7——庚腈（9.425min）；
8——7- 辛烯腈（10.997min）；
9——8- 壬烯腈（12.572min）；
10——辛腈（12.665min）；
11——己内酰胺（13.840min）；
12——癸二腈（18.348min）；
13——辛酰胺（21.503min）。
图C.3 PA610单步裂解产物总离子流色谱图
色谱图 PACM12 G:\3Data\聚酰胺\20230314-600PY\PACM12-600PY-Method1-2.qgd
min
强度
19,217,523
2.0 10.0 20.0 30.0 38.0
0
5000000
10000000
15000000
TIC
7
6
17
1
3
2 4
5
8
9 10 11
12
16
15 18
13
14
标引序号说明：
1——丁烯（2.868min）；
2——戊烯（3.122min）；
3——己烯（3.668min）；
4——环己烷（4.395min）；
10
5——1,3- 环己二烯（4.480min）；
6——环己烯（4.601min）；
7——4- 甲基环己烯（5.442min）；
8——3- 亚甲基环己烯（5.779min）；
9——1,3- 环庚二烯（6.089min）；
10——壬烯（7.912min）；
11——癸烯（9.622min）；
12——9- 癸烯腈（14.127min）；
13——10- 十一烯腈（15.530min）；
14——癸腈（15.600min）；
15——全氢化芴（15.899min）；
16——4- 噁高金刚烷-5- 酮（16.175min）；
17——4,4’- 二氨基二环己基甲烷（18.628min）；
18——十二烷二腈（20.839min）。
图C.4 PACM12单步裂解产物总离子流色谱图
色谱图 Y12 G:\3Data\聚酰胺\20230321-600PY\Y12-nylon-MXD6.qgd
min
强度
75,000,747
2.0 10.0 20.0 30.0 38.0
0
10000000
15000000
20000000
25000000
30000000
35000000
40000000
45000000
50000000
55000000
60000000
65000000
70000000
75000000 TIC
1
2 3
4
5 6 7
8
标引序号说明：
1——甲苯（5.873min）；
2——环戊酮（6.264min）；
3——对二甲苯（7.622min）；
4——间甲基苯腈（11.365min）；
5——间甲基苯胺（11.752min）；
6——己二腈（12.830min）；
7——己酰胺（16.393min）；
8——1,2- 二对甲苯基乙烷（19.582min）。
图C.5 MXD6单步裂解产物总离子流色谱
11
色谱图 S10 G:\3Data\聚酰胺\聚酰胺20221001-9-16号PY\PA6T.qgd
min
强度
52,841,817
2.0 10.0 20.0 30.0 38.0
0
5000000
10000000
15000000
20000000
25000000
30000000
35000000
40000000
45000000
50000000 TIC
1
2 3 4
5 6
7
8
910
11 12
13
14
15
标引序号说明：
1——丁烯（2.883min）；
2——戊烯（3.132min）；
3——苯（4.390min）；
4——甲苯（5.837min）；
5——苯乙烯（7.919min）；
6——苯腈（9.544min）；
7——对甲基苯腈（11.501min）；
8——对苯二腈（13.887min）；
9——苯甲酰胺（14.929min）；
10——N- 甲基苯甲酰胺（15.513min）；
11——N,N’- 二甲基苯甲酰胺（16.095min）；
12——N- 丙基苯甲酰胺（17.284min）；
13——N- 丁基苯甲酰胺（18.542min）；
14——N- 己基苯甲酰胺（21.068min）；
15——N,N’-1，6- 己二基双苯甲酰胺（31.074min）。
图C.6 PA6T单步裂解产物总离子流色谱图
12
附　录　D
（资料性）
聚酰胺的特征裂解产物
聚酰胺的特征裂解产物见表D.1。
表D.1 聚酰胺的特征裂解产物
聚酰胺种类产物1 产物2 产物3 产物4
脂
肪
族
PA6 己内酰胺*
1,8‑ 二氮杂环十四
烷‑2,9‑ 二酮
己酸5- 己烯腈
PA11 丙烯1- 己烯十一碳-10- 烯腈* —
PA12
丁烯、己烯、
庚烯
十二内酰胺* 十二内酰胺环状二聚物十二内酰胺环状三聚物
PA6 6 环戊酮* 1,6- 己二胺
1,8‑ 二氮杂环十四
烷‑2,7‑ 二酮
5‑ 己烯‑1‑ 胺
PA6 10 癸二腈* 丁烯1- 己烯7- 辛烯-1- 腈
PA6 12 环己酮* 丙烯11‑ 十二烯‑1‑ 胺* 1,12- 十二烷二胺
PA5 6 环戊酮*
1,8‑ 二氮杂环十四
烷‑2,7‑ 二酮
戊二胺* 吡啶
PACM12
4- 噁高金刚
烷-5- 酮
1,10- 二腈癸烷*
4,4’- 二氨基二环己基
甲烷*
癸腈
半
芳
香
族
MDX6 环戊酮* 对二甲苯* 间甲基苯腈1,2- 二对甲苯基乙烷
PA6T 苯腈* 苯乙烯对苯二腈* N- 丁基苯甲酰胺
PA10T 苯腈* 对甲苯腈对苯二腈* 1- 己烯
芳
香
族
PMIA 1， 3- 苯二胺* 苯甲酸 N2 - 苯肼苯甲酸苯腈*
PPTA 苯腈* 1, 4- 苯二胺* 1,4- 二氰苯4- 苯基苯酰胺
注1：产物1 至产物4 按丰度大小顺序排列。
注2：表中仅列出部分特征裂解产物，并非丰度最大产物。
注3：带* 标注的产物为特征性较强的产物。
SN/T 5688—2024