中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
危险化学品 二氯甲烷50 ℃、55 ℃
饱和蒸气压测定方法
Dangerous chemicals—Test method of vapour pressure at 50 ℃ and 55 ℃
for dichloromethane
中华人民共和国海关总署 发 布
2025‑07‑25 发布2026‑02‑01 实施
前言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1 部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。
本文件起草单位:中华人民共和国济南海关、安徽省农业科学院经济作物研究所、山东农业工程学
院、中华人民共和国青岛海关技术中心、山东汇丰石化集团有限公司。
本文件主要起草人:姜宪娟、完玲中、张苗、刘胜、万敏、冯真真、李芳芳、刁大伟、李课、张建华、陈辉。
Ⅰ
SN/T 5919—2025
危险化学品 二氯甲烷50 ℃、55 ℃
饱和蒸气压测定方法
警示:使用本文件的人员应具有相关的检验或检测工作经验,并具有相关的资质。本文件并未指出
所有可能的安全问题。使用者有责任采用适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的
条件。
1 范围
本文件规定了进出口危险品化学品二氯甲烷50 ℃、55 ℃饱和蒸气压测定方法概要、仪器、试验准备、
仪器准备、试验步骤、计算、试验报告、精密度和偏差。
本文件适用于进出口危险化学品二氯甲烷50 ℃、55 ℃饱和蒸气压的测定。其他危险化学品50 ℃、
55 ℃饱和蒸气压在100 kPa~177 kPa 范围内的测定也可参考该标准。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修订单)适用于本
文件。
GB/T 8017 石油产品蒸气压的测定 雷德法
SH/T 0794 石油产品蒸气压的测定 微量法
SN/T 4896 危险化学品蒸气压测定方法
3 术语和定义
GB/T 8017、SH/T 0794、SN/T 4896 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。
3.1
饱和蒸气压 vapour pressure
固体或液体的饱和压力。
3.2
绝对压力 absolute pressure
不含空气样品的压力。从样品总压力中扣除溶解空气分压后所得结果。
3.3
干蒸气压等效值 dry vapor pressure equivalent;DVPE
由关联公式(见10.2)根据总压力计算出来的数值。
3.4
总压 total pressure
试验中测得的观察压力即样品分压与溶解空气分压之和。
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4 产品性状
4.1 中文名称:二氯甲烷。
4.2 英文名称:Dichloromethane。
4.3 CAS 号:75‑09‑2。
4.4 化学式:CH2Cl2。
4.5 相对分子质量:84.93。
4.6 结构式:
4.7 外观:无色透明液体。
4.8 初始沸点:38.5 ℃~40.5 ℃。
4.9 相对密度:1.33 g/cm3。
5 方法概要
将已知体积的二氯甲烷试样,经冷却加入恒温的真空测试室中。试样注入测试室后,在50 ℃(或
55 ℃)达到热平衡。测试室内压力的升高用压力传感器和指示器来测定和显示。本方法测定的是总压
(样品分压和溶解空气分压之和)。测得的试样总蒸气压用公式(1)(见10.2)转换成干蒸气压等效值
(DVPE),二氯甲烷在50 ℃或55 ℃时的饱和蒸气压数值用干蒸气压等效值表示,精确到0.1 kPa。
6 仪器
6.1 蒸气压仪器
适用于本试验方法的仪器,拥有1 个带压力传感器的小体积测试室,以及用来控制测试室温度和进
样前抽真空的辅助设施。
6.1.1 测试室应设计为可容纳5 mL~50 mL 液体和气体,以保证气液比为3.95~1.00 与4.05~1.00
之间。
6.1.2 压力传感器的最小量程为0 kPa~177 kPa,最小分辨率为0.1 kPa,最小精度为±0.8 kPa。压力测
试系统可以包括辅助的电子设备和读数装置,以显示压力读数。
6.1.3 恒温加热控制装置用以使测试室在蒸气压测定过程中,维持在50 ℃±0.1 ℃或55 ℃±0.1 ℃。
6.1.4 温度计的测量范围为20 ℃~75 ℃,最小分辨率为0.1 ℃,最小精度为0.1 ℃。
6.1.5 蒸气压测定仪应该配备把测试样品注入真空测试室,以及为下次测定进行清洁或吹扫的设备。
6.2 真空泵
能够使测试室的绝对压力降到0.01 kPa 以下。
6.3 注射器
选择容积1 mL~20 mL 的气密、耐有机溶剂的手动或自动注射器,注射器精确性为±1% 或更好,精
密性为±1% 或更好。注射器容量应不超过所加测试样品的2 倍。
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6.4 冰水浴或冰箱
可冷却样品或注射器到0 ℃~4.5 ℃。
6.5 压力测量装置
压力测定装置精确度不低于0.20 kPa,应定期校验,以确保其精确度符合要求。
6.6 麦氏真空计或校准的电子真空测量仪
量程至少介于0.01 kPa~0.67 kPa(0.1 mmHg~5 mmHg)。
7 试验准备
7.1 检查压力计
为了确保测定精密度,要在每次试验之前,校验所用压力计。
7.2 检查有无泄露
在试验开始之前和试验过程中,检验整个仪器中的液体室和气体室有无泄漏。
7.3 取样
取样过程避免样品的蒸发损失和组分的微小变化。
7.4 仪器清洗
做完一次试验之后要对压力计、液体室和气体室进行3 次清洗,以保证没有残存的试样。并为下一
次试验做好必要的准备。
7.5 压力传感器校正
传感器的校正至少每6 个月进行一次。传感器用两个参考点的压力来校正,即0 压力(<0.1 kPa)
和环境大气压力。
8 仪器准备
8.1 按仪器制造商提供的说明书准备仪器。
8.2 按要求清洁和干燥测试室,以免污染试样。仪器显示的测试室压力稳定且压力变化不超过0.1 kPa
时,再注入试样。当测试室压力不稳或超过该值时,检查测试室中上次样品残留的挥发性物质的清除情
况,或校正传感器。
8.3 如用注射器注射样品,在抽样前,应把注射器放到冰箱或冷浴中冷却到0 ℃~4.5 ℃。为防止水污染
注射器针筒,在冷却过程中,应封住注射器出口。
9 试验步骤
9.1 从冷浴或冰箱中取出二氯甲烷样品,用吸水材料擦干容器外部,开盖,重新封口并剧烈摇动。放回
冷浴或冰箱中至少2 min。重复上述操作至少2 次,把样品放入冷浴或冰箱中等待检测,以确保样品容
器中样品达到空气饱和。
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9.2 从冷浴或冰箱中取出二氯甲烷样品,用吸水材料擦干容器外部,开盖,插入冷却后的转移管或注射
器。用密封的注射器或转移管抽取部分无泡试样,把该试样尽快地送入测试室。从打开冷却的样品容器
到把注射器插入和(或)固定在密封的测试室中的时间不应超过1 min。
9.3 按仪器制造商提供的说明书把试样注入测试室,然后运转仪器,检测试样的总蒸气压。
9.4 把仪器读数结果设置为总蒸气压。如仪器能够计算DVPE,要保证使用10.2 中的参数。
10 计算
10.1 记录仪器上总蒸气压读数,精确到0.1 kPa。对于不能自动记录稳定的压力值的仪器,要手动记录
每分钟的压力读数,精确到0.1 kPa。当3 个连续读数变化不超过0.1 kPa 时,记录该读数作为结果,精确
到0.1 kPa。
10.2 用公式(1)计算干蒸气压等效值DVPE。保证公式中所用仪器读数是总压,且没有经过自动程序
的校正因子校正过。
DVPE=0.97X-A …………………………( 1 )
式中:
DVPE ——干蒸气压等效值,单位为千帕(kPa);
X ——总蒸气压,单位为千帕( kPa);
A ——4.35 kPa。
10.3 公式(1)的计算可由仪器自动完成。如配有此功能,使用者可不用进行校正。
11 试验报告
试验报告应包含以下内容:
——实验室名称等基础信息;
——样品的准确详细说明、成分、含量等;
——样品在50 ℃或55 ℃时的蒸气压数值,报告DVPE,精确到0.1 kPa;
——精密度:本试验方法的精密度采用相对标准偏差(RSD)表示;
——偏差:由于没有可接受的参考物质用于测定本试验方法程序的偏差,故偏差尚未测定;
——方法的可靠性:可通过与理论计算值进行比较,验证方法的可靠性;
——所有与解释结果相关的信息和陈述均应报告,尤其是物质中的杂质和状态的内容。
12 精密度和偏差
12.1 按下述规则判断试验结果的可靠性(95% 的置信水平)。
12.2 精密度:本试验方法的精密度是由实验室之间的测定结果统计分析确定的。
a) 重复性
同一操作者、使用同一仪器,对同一样品连续试验的两个结果之差不应超过表1 中的数值。
表1 重复性
方法
50 ℃蒸气压测定
55 ℃蒸气压测定
范围/kPa
0~177
0~177
重复性/kPa
2.2
2.4
4
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b) 再现性
不同实验室工作的不同操作者,使用不同仪器,对同一样品测定的两个单一和独立的试验结果
之差不应超过表2 中的数值。
表2 再现性
方法
50 ℃蒸气压测定
55 ℃蒸气压测定
范围/kPa
0~177
0~177
重复性/kPa
4.3
4.7
12.3 偏差:
a) 绝对偏差:由于没有可接受的参比物质适于测定本方法的偏差,偏差无法确定。本方法的蒸气
压和真实蒸气压之间的偏差也未确定。本方法的蒸气压和真实蒸气压之间的偏差也未确定。
本方法的蒸气压和理论计算蒸气压(见附录A)无明显偏差。
b) 相对偏差: 各实验室见蒸气压检测结果没有明显统计偏差。
5
SN/T 5919—2025
附录A
(资料性)
蒸气压理论计算方法
液体或固体在固定温度下有与之相平衡的蒸气,其压力称为饱和蒸气压p。纯物质的蒸气压p 数据
多以温度关联式的形式存在。在众多的关联式中,Antoine 方程简单、可靠、经过多次验证,且公认是最常
用的关联方程。本工作选用五参数Antoine 方程进行理论计算,见公式(A.1):
lg p = A + B
T + C × log T + D × T + E × T 2…………………………( A.1 )
式中:
A、B、C、D、E ——Antoine 参数;
p ——蒸气压,单位为毫米汞柱(mmHg);
T ——热力学温度,单位为开尔文(K)。
二氯甲烷的Antoine 参数值分别为:A 值,32.561 ;B 值,-2 516.6 ;C 值,-8.801 5 ;D 值,
0.000 000 000 129 34;E 值,0.000 003 319 4。
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