ICS 71.100.70 CCS Y 42
团 体 标 准
T/CHCIA 029—2024
化妆品风险物质调查和 特定检出值安全评估指南
Guidelines for Investigation of Risk Substances in Cosmetics and Safety Assessment of Specific Detection Values
2 0 2 4 - 0 4 - 1 0 发 布
中国日用化工协会 发 布
T/CHCIA 029—2024
目 次
T/CHCIA 029—2024
前 言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》和GB/T 20001.4-2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》的规定起草。
本文件由中国日用化工协会提出并归口。
本文件起草单位：广东芭薇生物科技股份有限公司、广东省药品检验所、河南尚研生物科技有限公 司、杭州老爸评测科技股份有限公司、杭州花凝香生物科技有限公司、珀莱雅化妆品股份有限公司、无 限极(中国)有限公司、广州质量监督检测研究院、绿翊(广州)技术服务有限公司、广东丹姿集团有 限公司、广州汇标检测技术中心、山西省检验检测中心(山西省标准计量技术研究院)、中山市香山化 妆品产业研究院、广州麻尚会生物科技有限公司、漳州科技职业学院。
本文件主要起草人：李适炜、肖树雄、苏丹辉、胡磊、邹坡、孙淑蓉、罗兰芳、张颖杰、钟柱宏、
引 言
《化妆品安全技术规范》提到，安全性风物质是由化妆品原料、包装材料、生产、运输和存储过程 中产生或带入的，暴露于人体可能对人体健康造成潜在危害的物质。同时还对配方提出要求，化妆品配 方不得使用化妆品禁用组分，若技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时，国家有限量规定的应 符合其规定，未规定限量的，应进行安全性风险评估，确保在正常、合理及可预见的适用条件下不得对 人体健康产生危害。因此，有必要对风险物质的来源进行调查，对可能的合理特定检出值进行评估。一 方面，化妆品在生产过程中，有可能由于技术上无法避免的原因而从原料、包装材料，甚至在生产、运 输和存储过程中产生或带入风险物质;另一方面，由于监管范围扩大和检测技术进步，有可能在化妆品 抽检中检测出风险物质(禁用物质)。上述情况，如被检测到风险物质，根据《化妆品抽样检验管理办 法》第五十二条，“化妆品注册人、备案人收到检验结论为不符合规定的检验报告和抽样检验结果告知 书后，应当立即对相关产品风险进行评估”,可通过调查其来源、检测其特定值并进行安全评估，评估 是否对人体健康造成危害。为贯彻风险管理理念，有鉴于目前对这类情况缺乏规范的现实，广东芭薇生 物科技股份有限公司等几家机构特制定本文件(团体标准),规范化妆品风险物质来源调查和安全评估 程序，以此引导行业生产出安全有效产品，促进产业高质量发展，对化妆品生产和监管具有现实意义。
化妆品风险物质调查和 特定检出值安全评估指南
1 范围
本文件规定了化妆品风险物质调查和特定检出值安全评估程序，包括风险物质来源调查、检测和安 全评估。
本文件适用于化妆品风险物质调查和特定检出值安全评估。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本 文件。
《化妆品安全技术规范》
《化妆品安全评估技术导则》
《化妆品抽样检验管理办法》
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
风险物质 risk substances
化妆品中可能存在的安全性风险物质是指由化妆品原料、包装材料、生产、运输和存储过程中产生 或带入的，暴露于人体可能对人体健康造成潜在危害的物质。
3.2
风险物质特定检出值 specific detection values for risk substances
化妆品在特定条件下被检出风险物质的值。特定条件包括但不限于监督抽检、投诉、举报，或预测 可能产生。
3.3
风险物质安全评估 safety assessment for risk substances
对化妆品中的风险物质进行安全评估，以确定对人体健康的潜在危害程度。
4 要求
4.1 管理要求
对风险物质，如已有限值标准的，参照已有相关限值进行管理;如未有限值标准的，需通过来源调 查、检测和安全评估，确认其不能对人体健康造成危害。
4.2 来源调查要求
对该化妆品中可能存在的风险物质的来源进行检查。首先，对该批产品相应的原料、生产工艺可能 引入的因素进行排查，排除人为加入该物质。其次，对可能带入风险物质的若干环节进行分析，如原料 (延伸到原料的合成、生产等环节)、生产、存放和运输等环节，尽量找出检出风险物质的可能来源。
4.3 检测要求
采集跟该批化妆品关联的一定样品(原料、产品、直接接触包装材料),检测是否含有该风险物质 及含量情况。
4.3.1 原料
在生产或存放过程中可能分解或产生该风险物质。收集原料样品不少于5批。如少于5批的，则对所 有样品进行检测并做说明。
4.3.2 产 品
上述原料如含有风险物质可能会带入产品中，或存放、运输过程中可能会产生风险物质。收集加入 上述样品不少于5批。如少于5批的，则对所有样品进行检测并做说明。
4.4 安全评估要求
按照《化妆品安全评估技术导则》中规定的评估程序和要求进行安全评估。
5 程序
5.1 调查
对可能存在人为加入的环节进行调查。同时，以调查得到的证据说明“技术上无法避免的原因”。
5.1.1 排除人为加入
包括但不限于下列情形：
a) 原料：核查发票、原料检验单、进货验收记录等;
b) 生产工艺：核查批生产记录，重点关注投料记录。
5.1.2 调查和分析可能带入环节
5.1.2.1 原料带入：原料本身所含的微量风险物质，如在原料的合成或提取或其它方式的生产过程中 可能带入的副产物。
5.1.2.2 包装材料：直接接触包装材料迁移到内容物的风险物质。
5.1.2.3 生产过程带入：产品生产过程中产生的微量风险物质，包括但不限于：
a) 化学合成原料带入，如反应条件(温度、压力等)、助剂(催化剂、稳定剂等)、中间产物及 副产物和制备工艺等;
b) 植物提取物带入，如加工和提取方法、提取条件、使用溶剂、可能残留的杂质或溶剂等;
c) 生物技术原料带入，如菌株、底物、生产工艺等;
d) 原料在与其它物质混合时发生反应生成;
e) 产品生产过程中不可避免的助剂、设备、加工工具。
5.1.2.4 存放、运输过程带入：产品在存放或运输过程中可能带入的微量风险物质，如产品在存放过 程或在运输过程中，光、热等条件促进产品内部发生变化而产生的微量风险物质。
5.2 检测
对4.3收集到的样品进行检测，检测项目为该风险物质。检测方法首选《化妆品安全技术规范》等 法定检测方法;如采用自建方法，需经至少三家机构确认。
将检测结果进行汇总分析，如表1。
表1 样品(原料、产品)风险物质检测结果汇总表
5.3 安全评估
以5.2中产品中检测的风险物质的最高值作为特定检出值，根据《化妆品安全评估技术导则》进行 安全评估。
其中，国外权威机构如世界卫生组织 (WHO) 、 联合国粮农组织 (FAO) 、欧盟消费者安全科学 委员会 (SCCS) 、美国化妆品原料评价委员会 (CIR) 等权威机构已公布的安全限量或结论，如每日允 许摄入量 (ADI) 、 每日耐受剂量 (TDI) 、 参考剂量 ( RfD) 、 一般认为安全物质 (GRAS) 、 具有悠 久食用历史的原料等，需对相关资料进行分析，在符合我国化妆品相关法规规定的情况下，可采用相关 结论;但如果缺少局部毒性资料，需对其局部毒性另行开展评估。不同的权威机构评估结果不一致时， 根据数据的可靠性和相关性，科学合理地采用相关评估结论。
6 结果报告
根据上述调查、检测和安全评估，其结果形成报告，可参考以下格式：
经过对风险物质来源调查、检测和安全评估，其结果如下：
(1)对该批产品相应的原料、包装、生产、存放和运输等环节进行调查和分析，是否排除人为加 入该风险物质可能;
(2)对采集的相关原料X1批，产品X2批检测该风险物质，原料最高值为Y1, 产品最高值为Y2 ( 表 1);
(3)对Y2按照《化妆品安全评估技术导则》进行评估，如结果为MOS>100,认为本风险物质在 Y2 (浓度)不会对人体健康产生危害。
综上所述，本产品该风险物质特定检出值为Z, 经对产品中可能存在的风险物质的来源进行调查和 检测，原料中风险物质最高检出值为Y1, 是否排除人为加入该物质;对产品中风险物质最高检出值Y2 进行安全评估，结果显示是否不会对人体健康产生危害。
附 录 A
(资料性)
儿童清洁产品中被检出丙烯酰胺的调查和安全评估
2022年某商城对市售儿童洗沐类产品被检出丙烯酰胺(禁用组分)进行调查，发现含原料椰油酰胺 丙基甜菜碱(以下简称CAB) 的产品检出丙烯酰胺，经过对原料的调查和相关工厂的审核，排除主动加 入丙烯酰胺的可能，通过对CAB合成过程的分析，推测CAB可能是除聚丙烯酰胺类原料外丙烯酰胺杂质 的一大来源。本次事件涉及产品中丙烯酰胺的检出值经过安全评估，不会对儿童健康产生危害。
A.1 调查
A.1.1 排除人为加入
向产品涉及的生产厂家索取CAB原料资料，发现本身原料配料信息不含丙烯酰胺。通过对部分厂家 的实地走访和审厂，也排除主动添加丙烯酰胺的可能，产品中丙烯酰胺检出最高值0.151mg/kg, 含量较 低，同时丙烯酰胺单体在化妆品中并无正向增效的作用。综上，排除含CAB样品人为主动添加丙烯酰胺 的可能性。
A.1.2 生产过程带入
部分工厂实地走访和审厂，生产过程中未发现其它丙烯酰胺带入的风险。
A.1.3 原料带入
从市面上购买了29件儿童洗沐产品送检，5件不含有CAB,均未有丙烯酰胺检出。其余24件含有CAB 的产品，有18件检出丙烯酰胺。初步推测丙烯酰胺可能是由CAB带入。
CAB是儿童洗沐产品中丙烯酰胺单体的一种可能来源，CAB本身是一种重要的两性表面活性剂，广 泛应用于各种化妆品尤其是淋洗类化妆品。根据其合成途径分析[1,2,5,6],CAB通常是两步反应制得， 第一步以椰子油、椰油酸或椰油酸甲酯等为原料，在碱性条件下和N,N-二甲基-1,3 丙二胺进行缩合反 应得到N,N-二甲基-N’ 一椰油酰基-1,3-丙二胺 (PKO, 也称叔胺)。第二步酰胺缩合反应所得的中间 产物叔胺与氯乙酸钠进行季铵化反应制得椰油酰胺丙基甜菜碱。在此过程中，可能有丙烯酰胺单体的产 生，推测可能产生的途径如下：
1)在第一步反应中，为了反应充分，N,N-二甲基-1,3丙二胺可能会添加过量，如果在第二步反应 时使用的氯乙酸钠纯度不高，所带入的氯丙酸钠在碱性条件下会和第一步过量的游离胺反应生成丙烯酰 胺。
2)在温度较高条件下，季铵逆迈克尔加成，形成丙烯季油酰胺，再水解，氧化成丙烯酸，再氨化 成丙烯酰胺。
3)油脂在高温加热过程中(>120℃)容易分解生成脂肪酸和丙三醇，脂肪酸进一步氧化降解或丙三 醇的进一步脱水均可产生小分子物质-丙烯醛，丙烯醛和氨反应得到丙烯酰胺[4]。在CAB制备的第一步 中，通常反应温度在140-180℃,有报道[3]表明N,N-二甲基-1,3丙二胺的生成过程中需要加氨还原制得， 在与椰子油原料反应生成PKO时可能会产生少量的副产物丙烯酰胺。
通过对产品和原料的调查和溯源，对原料合成过程的分析，我们推测部分儿童洗沐产品中的丙烯酰 胺是原料CAB带入的。
A.2 检测
A1的29件儿童洗沐产品经送第三方检测机构检测，5件不含有CAB的产品均未有丙烯酰胺检出;其 余24件含有CAB的产品有18件检出丙烯酰胺，测试结果显示丙烯酰胺残留范围为0.014-0.151mg/kg, 平 均值为0.05 mg/kg。上述的18件产品仅3件配方中含有聚丙烯酰胺类物质，测试结果最高为0.054mg/kg. 其余15件产品配方中均不含有聚丙烯酰胺类物质，在总产品中的占比为52%。
我们还收集了10款CAB原料中，均有丙烯酰胺检出，检出量范围为0.016-1.082mg/kg,平均值为 0.194mg/kg。通过原料溯源可知，其中3种来源于网购平台随机采购，其余7种原料分别为上述29种产品 生产用的原料。
A.3 安全评估
我们列出两种安全评估方式，以供参考。
A.3.1 方式一
丙烯酰胺暴露途径较多，如饮食，饮用水，吸烟等，其中饮用水中丙烯酰胺含量<1ug/kg·day,
欧盟食品安全委员会( EFSA) 评估在饮食中平均暴露水平为0.4—1.9ug/kg/day,个人护理产品的平均暴 露量为0.5 ug/kg·day 。根据《化妆品安全评估技术导则》,通过计算安全边际值 (MOS值)描述丙烯酰 胺在儿童产品洗沐产品中的风险特征：
根据欧盟消费者安全科学委员会 ( SCCS) 第十二版化妆品成分测试及安全性评估指南，婴儿参考 体重为8.8kg, 幼儿参考体重11.9kg, 基于保守原则，本研究中采用参考体重8.8kg进行计算。
根据大鼠90天喂养试验，以神经系统形态改变为终点，未观察到有害作用的剂量 ( NOAEL) 为0.2 mg/kg· bw/day。作为本研究的NOAEL值 ;根据欧盟SCCS评估，沐浴露中日均使用量为18.67g/d, 淋洗类 产品驻留系数为0.01。
全身暴露剂量(SED)= 日均使用量×1000×驻留因子×成分在配方中百分比×经皮吸收率÷体重， 即18.67×1000×0.01 ×0.0000151%×100%÷8.8=0.0000032036mg/kg·bw/day
按照《化妆品安全评估技术导则》的方法计算，取29批中丙烯酰胺残留量最高的一批含量(0.151 mg/kg) 进行风险评估，计算：
MOS=NOAEL/SED=0.2/0.0000032036=62430>100
按照《化妆品安全评估技术导则》的要求，MOS值大于100时，可以认为是安全的。 A.3.2 方式二
根据《化妆品安全技术规范》2015版中规定，含聚丙烯酰胺类原料的化妆品(除驻留类体用产品的 其他产品)中丙烯酰胺单体最大残留量为0.5mg/kg, 本次儿童洗沐产品调查中丙烯酰胺残留量最高浓度 为0.151mg/kg<0.5mg/kg, 所以可以认为产品是安全的。
A.4 结果报告
(1)通过对相关儿童洗沐产品生产现场和审厂的调查，排除了人为加入该风险物质的可能;
(2)通过对儿童洗沐产品和其主要原料CAB的检测，CAB合成路径的调查，我们推测检出的丙烯酰 胺来源于椰油酰胺丙基甜菜碱 (CAB);
(3)按照《化妆品安全评估技术导则》规定的评估方法评估，产品中丙烯酰胺最高检出量为 0.151mg/kg, 计算MOS>100, 所以本次调查检出的丙烯酰胺不会对人体健康产生危害;
综上所述，经对儿童洗沐产品中丙烯酰胺来源进行调查和检测，发现产品中丙烯酰胺来自于椰油酰 胺丙基甜菜碱 (CAB), 原料CAB中丙烯酰胺最高检出值为1.082mg/kg, 排除人为加入该物质。产品中 丙烯酰胺最高检出值0.151mg/kg, 对此进行安全评估，结果显示不会对人体健康产生危害。
参 考 文 献
[1]涂华，满瑞林，陈卫萍.多功能两性表面活性剂，椰油酰胺丙基甜菜碱[J]. 日用化学品科学，2001, 24(1):44-46.
[2]钱洁，姜春鹏.婴童沐浴产品温和表面活性剂的研究[J].中国洗涤用品工业，2019,(12):48-53.
[3]章志兴，陆光崇，等.新型两性表面活性剂椰油酰胺基丙基甜菜碱 CAB-30[J]. 日用化学工业， 1994(1):50-52..
[4]方云.油脂热解产物丙烯醛对薯条煎炸过程中丙烯酰胺形成的影响[D], 江苏：江南大学，2016.
[5]李军媛，曹江，韩薇，等.椰油酰胺丙基甜菜碱的结构及其性能分析[J]. 化学工业与工程技术. 2007,(2):46-50.
[6]吴海龙，黄建帮，罗啸秋.椰油酰胺丙基甜菜碱的合成与表征[J]. 日用化学工业，2014,44(1): 23-25.
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