ICS 75.020 CCS E 14
中华人民共和国石油天然气行业标准
SY/T 7842—2025
油田化学剂中全氟辛酸 (PFOA)、
全氟辛烷磺酸 (PFOS) 类化合物的测定
液相色谱一串联质谱法
Determination of perfluorooctanoic acid (PFOA)and
perfluorooctane sulfonic acid (PFOS)compounds in oil-field chemicals
by liquid chromatography-tandem mass spectrometry
2025—09-28发布 2026—03-28实施
国家能源局 发布
SY/T 7842—2025
目 次
SY/T 7842—2025
前 言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由石油工业标准化技术委员会油田化学剂专业标准化技术委员会提出并归口。
本文件起草单位：中国石油天然气股份有限公司勘探开发研究院(提高油气采收率全国重点实验 室)、大庆油田有限责任公司、中国石油天然气股份有限公司油气和新能源分公司、中国石油天然气 股份有限公司辽河油田分公司、中海油能源发展股份有限公司、中国科学院兰州化学物理研究所、中 国石油化工股份有限公司石油勘探开发研究院、中国华油集团有限公司、西安长庆化工集团有限公 司、中国石油集团渤海钻探工程有限公司、中国石油大学(华东)。
本文件主要起草人：贺丽鹏、刘卫东、王萍、王帅、王正茂、肖啸、冯耀国、张群、林琳、曹 晨、李慧敏、张坤、黎剑、丛苏男、祝仰文、刘笑莹、王洪关、程芳、江路明、赵慧铃、赵劲毅、徐 晓星、吴昊天、樊俊豪。
油田化学剂中全氟辛酸 ( PFOA) 、 全氟辛烷磺酸 (PFOS) 类 化合物的测定 液相色谱—串联质谱法
1 范围
本文件规定了油田化学剂中全氟辛酸(PFOA) 及其盐、全氟辛烷磺酸( PFOS) 及其盐的液相色 谱—串联质谱测定方法。
本文件适用于油田化学剂中全氟辛酸( PFOA) 及其盐、全氟辛烷磺酸(PFOS) 及其盐的测定。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适 用于本文件。
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 试验仪器及材料
4.1 仪器与设备
试验用仪器与设备如下。
a) 分析天平：分度值0.1 mg。
b) 液相色谱—串联质谱仪，配有电喷雾离子源(ESI)。
c) 容量瓶：10 mL 、25mL 、100 mL。
d) 分液漏斗：25 mL。
e) 超声波清洗仪。
4.2 试剂与材料
试剂与材料如下。
a) 去离子水：符合GB/T 6682中的一级水规定。
b) 乙腈：色谱级。
c) 正己烷：色谱级。
d)5 mmol/L乙酸铵：称取适量乙酸铵至烧杯中，用水溶解并转移至1L 容量瓶中定容。
e) 全氟辛酸 (PFOA) 和全氟辛烷磺酸 (PFOS) 标准物质：纯度不小于98%(质量分数)。
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f) 微孔滤膜：0.2 μm, 有机相质。
5 试验方法
5.1 原理
全氟辛酸(PFOA)、全氟辛烷磺酸( PFOS) 在反相Ci₈ 色谱柱上有适当保留，可以用液相色谱 来进行分离。全氟辛酸(PFOA)、全氟辛烷磺酸(PFOS) 不含紫外吸收基团，无法直接采用紫外检 测器对其进行检测，但在水溶液中易于失去氢离子，形成全氟辛酸根和全氟辛烷磺酸根阴离子，因此 可以用质谱来进行定性和定量分析。全氟辛酸( PFOA)、全氟辛烷磺酸 (PFOS) 盐类在溶液中分别 以全氟辛酸根与全氟辛基磺酸根离子状态存在，相应盐类化合物样品溶液及标准溶液分别以全氟辛酸 与全氟辛基磺酸定量。
5.2 样品前处理
5.2.1 水溶性油田化学剂：准确称取化学剂1g ( 精确至1mg), 加化学剂2倍水稀释后用乙腈定容 至10mL。过微孔滤膜后，作为待测溶液。
5.2.2 油溶性油田化学剂：准确称取化学剂1g ( 精确至1 mg), 加入10 mL正已烷溶解均匀，用乙 腈萃取2次，每次乙腈用量10mL; 合并乙腈相并用乙腈定容至25mL。过微孔滤膜后，作为待测 溶液。
5.2.3 难溶性油田化学剂：将难溶性固态试样研磨至通过150 μm标准筛，准确称取研磨过筛后的试 样 1g ( 精确至1mg), 加入10 mL乙腈进行超声提取10 min, 重复2次，合并乙腈相并用乙腈定容 至25 mL。过微孔滤膜后，作为待测溶液。
5.3 测定
5.3.1 液相色谱一质谱分析条件 设备参数条件如下。
a) 色 谱 柱 ：Poroshell 120 Ci₈2.1 mm×150 mm,i.d.,1.9 μm或相当色谱柱(柱效不低于 18×10+/m³)。
b) 柱温：25℃。
c) 进样量：5 μL。
d) 流动相：乙腈+5mmol/L乙酸铵溶液( VV)=40+60。
e) 流速：0.1mL/min。
f) 串联质谱离子源：电喷雾离子源( ESI)。
g) 离子化方式：负离子扫描。
h) 质谱参数：毛细管电压2.5 kV, 气体和鞘气温度350℃,干燥气流速8 L/min, 雾化气压力
35 psi。
i) 监测方式：提取离子监测。
j) 对于全氟辛酸 ( PFOA),监测离子包括413和369,其中以离子369作为定量离子。
k) 对于全氟辛烷磺酸( PFOS), 监测离子包括499、449和399,其中以离子499作为定量离子。
5.3.2 标准工作液配制
准确称取全氟辛酸(PFOA) 和全氟辛烷磺酸 (PFOS) 标准物质各0.01 g, 精确到0.1 mg, 用乙
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腈溶解后转移至100 mL容量瓶中，乙腈定容，即得全氟辛酸( PFOA) 和全氟辛烷磺酸(PFOS) 浓 度均为100 μg/mL的标准储备液。准确移取上述储备液2.0mL～100 mL容量瓶中，乙腈定容，配制 2 mg/L全氟辛酸(PFOA) 和全氟辛烷磺酸(PFOS) 标准溶液。
5.3.3 标准工作曲线绘制
将浓度为2mg/L的标准溶液，逐级稀释得到浓度为0.001 mg/L 、0.002 mg/L 、0.005 mg/L、 0.01mg/L 、0.02 mg/L、0.1mg/L、0.4 mg/L的系列标准溶液，按质量浓度由低到高依次检测，以定量 离子峰面积为纵坐标，质量浓度为横坐标绘制标准工作曲线。标准物质的液相色谱—串联质谱图参见 图A.1, 不同保留时间色谱峰对应的质谱图参见图A.2~ 图 A.5。
5.3.4 定性判断检测
按照5.3.1分析条件测定样品待测液和标准工作溶液，如果样品中的目标色谱峰保留时间与全氟 辛酸(PFOA) 标准工作溶液色谱峰一致(变化范围在±2.5%),而且样品中目标化合物的质荷比包 括413和369,则可判断样品中存在全氟辛酸;如果样品中的目标色谱峰保留时间与全氟辛烷磺酸 (PFOS) 标准工作溶液色谱峰一致(变化范围在±2.5%),而且样品中目标化合物的质荷比包括499、 449和399,则可判断样品中存在全氟辛烷磺酸。
5.3.5 定量分析
定量分析计算方法见公式(1)。
…………………………………(1)
式中：
w——试样中全氟辛酸或全氟辛烷磺酸的质量分数，用百分数表示;
c——标准曲线计算得到的全氟辛酸或全氟辛烷磺酸的质量浓度，单位为微克每毫升(pg/mL); V——试验处理后总体积，单位为毫升(mL);
m ——试样的质量，单位为克(g)。
本文件的方法检出限以全氟辛酸( PFOA)计为质量浓度0.005 mg/L, 以全氟辛烷磺酸( PFOS) 计为质量浓度0.002 mg/L。
5.3.6 精密度
按本测定方法所确定的实验条件，在添加质量分数为0.0005%～0.01%时，相对标准偏差不高于 2.5%。不同实验时间对同一水平样品的检验结果，相对标准偏差不高于1.5%。
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附 录 A
(资料性)
标准物质的液相色谱—串联质谱图
标准物质的液相色谱—串联质谱图见图A.1～图A.5。
相对丰度(%)一采集时间( min)
图 A.1 全氟辛酸和全氟辛基磺酸标准物质液相色谱—串联质谱色谱图
1001201401601802002202402602803003203403603804004204404604805005205405605806062064060680700720740760780800 丰度一质荷比(质量/电荷)
图A.2 保留时间为4.9 min 色谱峰对应的质谱图
(mlz=399, 全氟辛基磺酸根去掉2个 —CF₂—基团后形成的离子)
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图A.3 保留时间为5.6 min 色谱峰对应的质谱图
(mlz=413, 全氟辛酸去掉1个H 后形成的离子;
mlz=369, 全氟辛酸去掉羧基后形成的离子)
*o² 负离子模式扫(保留时间：65908min)
16
15
14
13
12 u 1 03 08
a7
0.6 05 0.4
03 02 a1 0
M00120140101802002202402002030303403003040404404040500520505058086062064006060070072074070740860
整 一 数 荷比 喷 整 /电 希
图A.4 保留时间为6.5 min 色谱峰对应的质谱图
(mlz=449, 全氟辛基磺酸根去掉1个—CF₂— 基团后形成的离子)
001201014010200202402020300308403003804004040604805005205050506062064060068070072074070780890
李 座 一 重 荷 比 质 量 / 电 荷 )
图A.5 保留时间为7.2 min 、7.9 min 、8.2 min、8.9 min 色谱峰对应的质谱图
(mlz=499, 全氟辛基磺酸去掉1个H 后形成的离子)
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