团 体 标 准
T/CCPIA 229—2023
肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂
Trifloxystrobin+tebuconazole suspension concentrate
2023-05-16 发布 2023-05-16 实施
中国农药工业协会 发 布
前 言
本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国农药工业协会提出并归口。
本文件起草单位：拜耳作物科学(中国)有限公司、青岛中达农业科技有限公司、中化化工科学技术研究总院有限公司。
本文件主要起草人：张博、牛洺鑫、鲁忠华、韩瑜、钟娉婷、赵帅、张东海、冯文英。
肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂
1 范围
本文件规定了肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂的技术要求、试验方法、检验规则、验收和质量保证期以及标志、标签、包装、储运。
本文件适用于肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂产品的质量控制。
注：肟菌酯、戊唑醇的其他名称、结构式和基本物化参数参见附录A。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 1601 农药 pH值测定方法
GB/T 1604 商品农药验收规则
GB/T 1605—2001 商品农药采样方法
GB 3796 农药包装通则
GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 14825—2006 农药悬浮率测定方法
GB/T 16150—1995 农药粉剂、可湿性粉剂细度测定方法
GB/T 19136—2021 农药热储稳定性测定方法
GB/T 19137—2003 农药低温稳定性测定方法
GB/T 28137 农药持久起泡性测定方法
GB/T 31737 农药倾倒性测定方法
GB/T 32776—2016 农药密度测定方法
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 技术要求
4.1 外观
白色至米色的可流动，易测量体积的悬浮液体;存放过程中，可能出现沉淀，但经摇动后，应恢复原状，不应有结块。
4.2 技术指标
肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂应符合表1要求。
表1 肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂控制项目指标
表2 肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂控制项目指标(续)
5 试验方法
警告：使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施。
5.1 一般规定
本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸馏水。
5.2 取样
按 GB/T 1605—2001 中5.3.2规定执行。用随机数表法确定抽样的包装件数，最终抽样量应不少于1000 mL。
5.3 鉴别试验
5.3.1 气相色谱法
本鉴别试验可与肟菌酯(戊唑醇)质量分数的测定同时进行，在相同的色谱操作条件下，试样溶液某色谱峰的保留时间与标样溶液中肟菌酯(戊唑醇)色谱峰的保留时间，其相对差值应在 1.5%以内。
5.3.2 液相色谱法
本鉴别试验可与肟菌酯(戊唑醇)质量分数的测定同时进行，在相同的色谱操作条件下，试样溶液某色谱峰的保留时间与标样溶液中肟菌酯(戊唑醇)色谱峰的保留时间，其相对差值应在 1.5%以内。
5.4 外观的测定
采用目测法测定。
5.5 肟菌酯(戊唑醇)质量分数/质量浓度的测定(气相色谱法)(仲裁法)
5.5.1 方法提要
试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二丁酯为内标物，使用5%苯甲基硅酮涂壁的石英毛细管柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的肟菌酯(戊唑醇)进行气相色谱分离，内标法定量。
5.5.2 试剂和溶液
5.5.2.1 丙酮。
5.5.2.2 内标物：邻苯二甲酸二丁酯，应不含有干扰分析的杂质。
5.5.2.3 内标溶液的配置：称取邻苯二甲酸二丁酯 1.0 g(精确至 0.000 1 g)置于 250 mL 容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。
5.5.2.4 肟菌酯标样：已知质量分数，ω ≥98.0%。
5.5.2.5 戊唑醇标样：已知质量分数，ω ≥98.0%。
5.5.3 仪器
5.5.3.1 气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器。
5.5.3.2 色谱柱：30 m ×0.32 mm(i.d.)石英毛细管柱，内壁涂 5%苯甲基硅酮、0.25 μm 填充物(或具有同等效果的色谱柱)。
5.5.3.3 过滤器：滤膜孔径约 0.45 μm。
5.5.3.4 超声波清洗器。
5.5.4 气相色谱操作条件
5.5.4.1 气体流量(mL/min)：载气(N2)2.0，补偿气(N2)25，氢气 30，空气 400。
5.5.4.2 温度(℃)： 柱室：起始温度 200 ℃, 升温速率 10 ℃/min，最终温度 280 ℃, 保持 2 min。检测器室 300 ℃,气化室260 ℃。
5.5.4.3 分流比：10 ：1。
5.5.4.4 进样体积：1.0 μL。
5.5.4.5 保留时间(min)：内标物约 2.9，肟菌酯约 5.2，戊唑醇约 5.9。
5.5.4.6 上述气相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂与内标物的气相色谱图见图 1。
标引序号说明：
1——内标物。
2——肟菌酯。
3——戊唑醇。
图1 肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂与内标物的气相色谱图
5.5.5 测定步骤
5.5.5.1 标样溶液的制备
称取0.01 g(精确至0.000 01 g)肟菌酯标样， 0.02 g(精确至0.000 1 g)戊唑醇标样(此称样量适用于30%规格，40%规格需按比例称取戊唑醇标样0.03 g，其余步骤与30%规格相同)置于50 mL容量瓶中，用移液管加入5 mL邻苯二甲酸二丁酯内标溶液，再加入20 mL丙酮溶解，超声波振荡10 min ，加入丙酮至刻度线下1 cm，冷却至室温，用丙酮稀释至刻度，摇匀，过滤。
5.5.5.2 试样溶液的制备
称取含0.01 g(精确至0.000 1 g)肟菌酯的试样，置于50 mL容量瓶中，用与5.5.5.1同一支移液管加入5 mL邻苯二甲酸二丁酯内标溶液，再加入20 mL丙酮溶解，超声波振荡10 min，加入丙酮至刻度线下1 cm，冷却至室温，用丙酮稀释至刻度，摇匀，过滤。
5.5.5.3 测定
在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针肟菌酯(戊唑醇)峰面积与内标峰面积比的变化小于1.2%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。
5.5.6 计算
将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中肟菌酯(戊唑醇)峰面积分别进行平均。试样中肟菌酯(戊唑醇)质量分数按式(1)，质量浓度按式(2)计算：
⑴1 = Y2×m1×⑴ ······················································(1)
p1 = ⑴1 × p × 10 ··················································(2)
式中：
⑴1——肟菌酯(戊唑醇)质量分数，以百分数(%)表示;
r2——试样溶液中肟菌酯(戊唑醇)与内标物峰面积比的平均值;
m1——肟菌酯(戊唑醇)标样的质量的数值，单位为克(g);
⑴——标样肟菌酯(戊唑醇)的质量分数，以百分数(%)表示;
r1——标样溶液中肟菌酯(戊唑醇)与内标物峰面积比的平均值;
m2——试样的质量的数值，单位为克(g)。
ρ1——肟菌酯(戊唑醇)质量浓度，单位为克每升(g/L);
ρ——试样在 20 ℃的密度，单位为克每毫升(g/mL)。(按 GB/T 32776—2016 中 3.3 或 3.4 进行测定)。
5.5.7 允许差
肟菌酯质量分数两次平行测定结果之差应不大于0.3%，戊唑醇质量分数两次平行测定结果之差应不大于0.6%。取其算术平均值作为测定结果。
5.6 肟菌酯(戊唑醇)质量分数/质量浓度的测定(高效液相色谱法)
5.6.1 方法提要
试样用甲醇溶解，以甲醇+水为流动相，使用以 C18为填料的不锈钢柱和紫外检测器，在波长220 nm下对试样中的肟菌酯(戊唑醇)进行反相高效液相色谱分离，外标法定量。
5.6.2 试剂和溶液
5.6.2.1 甲醇：色谱级。
5.6.2.2 水：新蒸二次蒸馏水或超纯水。
5.6.2.3 肟菌酯标样：已知质量分数，⑴ ≥98.0%。
5.6.2.4 戊唑醇标样：已知质量分数，⑴ ≥98.0%。
5.6.3 仪器
5.6.3.1 高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器。
5.6.3.2 色谱柱：150 mm ×4.6 mm (i.d.)不锈钢柱，内装 C18 、5 μm 填充物(或具有同等效果的色谱柱)。
5.6.3.3 过滤器：滤膜孔径约 0.45 μm。
5.6.3.4 超声波清洗器。
5.6.4 高效液相色谱操作条件
5.6.4.1 流动相：ψ(甲醇 ∶水)=75 ∶25。
5.6.4.2 流量：1.0 mL/min。
5.6.4.3 柱温：30 ℃±2 ℃。
5.6.4.4 检测波长：220 nm。
5.6.4.5 进样体积：5 μL。
5.6.4.6 保留时间(mim)：戊唑醇约 5.8，肟菌酯约 8.4。
5.6.4.7 上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂高效液相色谱图见图 2。
标引序号说明：
1——戊唑醇。
2——肟菌酯。
图2 肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂高效液相色谱图
5.6.5 测定步骤
5.6.5.1 标样溶液的配制
称取0.02 g(精确至0.000 01 g)肟菌酯标样和0.04 g(精确至0.000 01 g)戊唑醇标样(此称样量适用于30%规格，40%规格需按比例称取戊唑醇标样0.06 g，其余步骤与30%规格相同)，置于50 mL容量瓶中，加入20 mL甲醇，超声波振荡5 min，冷却至室温，用甲醇稀释至刻度，摇匀。
5.6.5.2 试样溶液的配制
称取含0.02 g(精确至0.000 1 g)肟菌酯的试样于50 mL容量瓶中，加入20 mL甲醇，超声波振荡5 min，冷却至室温，用流动相稀释至刻度，摇匀，过滤。
5.6.5.3 测定
在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，得相邻两针肟菌酯(戊唑醇)响应值变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。
5.6.6 计算
将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液肟菌酯(戊唑醇)峰面积分别进行平均，肟菌酯(戊唑醇)质量分数按式(3)，质量浓度按式(4)计算：
······················································(3)
p2 = ⑴2 × p × 10…………………………………………...(4)
式中：
⑴2——标样中肟菌酯(戊唑醇)的质量分数，以百分数(%)表示;
A4——试样溶液中肟菌酯(戊唑醇)峰面积的平均值;
m3——标样的质量的数值，单位为克(g);
⑴’——标样中肟菌酯(戊唑醇)的质量分数，以百分数(%)表示;
A3——标样溶液中肟菌酯(戊唑醇)峰面积的平均值;
m4——试样的质量的数值，单位为克(g)。
p2——肟菌酯(戊唑醇)质量浓度，单位为克每升(g/L);
p——试样在 20 ℃的密度，单位为克每毫升(g/mL)。(按 GB/T 32776—2016 中 3.3 或 3.4进行测定)。
5.6.7 允许差
肟菌酯质量分数两次平行测定结果之差应不大于0.3%，戊唑醇质量分数两次平行测定结果之差应不大于0.6%。取其算术平均值作为测定结果。
5.7 pH 的测定
按 GB/T 1601 规定执行。
5.8 湿筛试验
按 GB/T 16150—1995 中2.2规定执行。
5.9 悬浮率的测定
5.9.1 气相色谱法
称取2.5 g(精确至0.000 1 g)试样，按GB/T 14825—2006 中4.2规定执行。将量筒底部剩余1/10悬浮液及沉淀物全部转移到50 mL容量瓶中，用10 mL丙酮分3次洗涤量筒底，洗涤液并入容量瓶，再移入5mL内标溶液，超声波振荡10 min，冷却至室温，用丙酮稀释至刻度，摇匀，过滤。按5.5测定肟菌酯和戊唑醇的质量。悬浮率按式(5)计算：
式中：
⑴3——悬浮率，以百分数(%)表示;
m5——配制悬浮液所取试样中有效成分(肟菌酯/戊唑醇)的质量，单位为克(g)
m6——留在量筒底部25 mL悬浮液中有效成分(肟菌酯/戊唑醇)的质量，单位为克(g);
10 换算系数。
9
5.9.2 液相色谱法
称取 2.5 g(精确至 0.000 1 g)试样，按 GB/T 14825—2006 中 4.2 规定执行。将量筒底部剩余 1/10悬浮液及沉淀物全部转移到 50 mL 容量瓶中，用 10 mL 甲醇分 3 次洗涤量筒底，洗涤液并入容量瓶，超声波振荡 10 min，冷却至室温，用甲醇稀释至刻度，摇匀，过滤。按 5.6 测定肟菌酯和戊唑醇的质量。悬浮率按 5.9.1 中式(5)计算。
5.10 持久起泡性的测定
按 GB/T 28137 规定执行。
5.11 倾倒性的测定
按 GB/T 31737 规定执行。
5.12 低温稳定性试验
按 GB/T 19137—2003 中2.2规定执行。
5.13 热储稳定性试验
按 GB/T 19136—2021 中4.4.1规定执行。热储条件：40 ℃±2 ℃, 8周。热储前后试样的质量变化率应不大于1%。
6 检验规则
6.1 出厂检验
每批产品均应做出厂检验，经检验合格签发合格证后，方可出厂。出厂检验项目为第4章技术指标中除低温稳定性和热储稳定性以外的所有项目。
6.2 型式检验
型式检验项目为第4章中的全部项目，在正常连续生产情况下，每3个月至少进行一次。有下述情况之一，应进行型式检验：
a) 原料有较大改变，可能影响产品质量时;
b) 生产地址、生产设备或生产工艺有较大改变，可能影响产品质量时;
c) 停产后又恢复生产时;
d) 国家法定质量监管机构提出型式检验要求时。
6.3 判定规则
按 GB/T 8170—2008 中4.3.3判定检验结果是否符合本文件要求。
出厂检验和型式检验中任一项目不符合第4章的技术要求判为该批次产品不合格。
7 验收和质量保证期
7.1 验收
应符合 GB/T 1604 的规定。
7.2 质量保证期
在8.2的储运条件下，肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂的质量保证期，从生产日期算起为2年。质量保证期内，各项指标均应符合本文件要求。
8 标志、标签、包装、储运
8.1 标志、标签和包装
肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂的标志、标签和包装，应符合 GB 3796 的规定;肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂采用塑料瓶包装，每瓶净含量l00 mL、200 mL。也可以根据用户要求或订货协议，采用其他形式的包装，但应符合 GB 3796 的规定。
8.2 储运
肟菌酯 ·戊唑醇悬浮剂包装件应储存在通风、干燥的仓库中。储运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。
A
A
附 录 A
(资料性)
肟菌酯、戊唑醇的其他名称、结构式和基本物化参数
A.1 本品有效成份肟菌酯的其它名称、结构式和基本物化参数如下：
——ISO 通用名称：Trifloxystrobin;
——CAS 登录号：[ 141517-21-7];
——化学名称: (E)-甲氧基亚胺基-{(E)- α-[1- ( α, α, α-三氟间甲苯基)-亚乙基氨基氧]邻甲苯基}乙酸甲酯;
——结构式：
——分子式：C20H19F3N2O4;
——相对分子质量：408.4;
——生物活性：杀菌;
——熔点：72.9 ℃;
——蒸气压(25 ℃)：3.4×10-3mPa;
——溶解度(25 ℃)：水 610 μg/L;丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯>500 g/L，己烷 11 g/L，甲醇 76 g/L，辛醇 18 g/L，甲苯 500 g/L;
——稳定性：原药大于 285 ℃时分解。水解 DT50(20 ℃)：27.1 h(pH 9)、11.4 周(pH 7);在 pH 5 时稳定。水溶液中光解 DT50(25 ℃)：1.7 d(pH 7)、1.1 d(pH 5)。
A.2 本品有效成份戊唑醇的其它名称、结构式和基本物化参数如下：
——ISO 通用名称：Tebuconazole;
——CAS 登录号：[ 107534-96-3];
——化学名称: (RS)1-对氯苯基-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇;
——结构式：
——分子式：C16H22ClN3O;
——相对分子质量：307.8;
——生物活性：杀菌;
——熔点：105 ℃;
——蒸气压(20 ℃)：1.7 × 10-3 mPa;
——溶解度(20 ℃)：水 36 mg/L(pH 5～9);二氯甲烷>200 g/L，己烷<0.1 g/L，异丙醇和甲苯 50～100 g/L;
——稳定性：对高温稳定，在无菌条件下，纯水中不易发生水解和光解。
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