前 言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分 ：标准化文件的结构和起草规则》 的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由辽宁省丹东生态环境监测中心提出。
本文件由辽宁省环境监测协会归口。
本文件起草单位 ：辽宁省丹东生态环境监测中心 、丹东市宽甸生态环境监测站 、丹东市凤城生态环境监测站、辽宁省生态环境保护科技中心。
本文件主要起草人 ：韩丽媛 、宋岩、胡欣新、聂焱 、李婧娴 、刘宏燕 、姜东伟 、张晓庆 、申志刚、权文静、曹亚乔、张岩 、于丰阁 、付春丽 、祁琳琳 、宋爱民 、刘首正 、徐鹏、 白玉花、赵璐璐。
。
T/LNEMA 033—2026
土壤 硼的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
警告：硝酸具有强氧化性和腐蚀性，盐酸、氢氟酸具有强腐蚀性和强挥发性 ;溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按要求佩戴防护用品，避免吸入呼吸道或直接接触皮肤和衣物。
1 范围
本文件规定了测定土壤中硼元素的电感耦合等离子体发射光谱法。
本文件适用于土壤中硼的测定 。若通过验证 ，本文件也可适用于其它元素的测定。
当取样量为0.2000g ，消解后定容体积为50ml时 ，方法检出限为2.5mg/kg ，测定下限为10mg/kg。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 ，注日期的引用文件 ，仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 32722 土壤质量 土壤样品长期和短期保存指南
HJ/T 166 土壤环境监测技术规范
HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 方法原理
土壤样品经消解后 ，注入电感耦合等离子体发射光谱仪 ， 目标元素在等离子体火炬中被气化 、电离、激发并辐射出特征谱线 ，在一定浓度范围内 ，其特征谱线的强度与元素的浓度成正比。
5 干扰与消除
5.1 光谱干扰
光谱干扰主要包括连续背景干扰和谱线重叠干扰 。 目前常用的校正方法是背景扣除法(根据单元素和混合元素试验确定扣除背景的位置及方式)和干扰系数法。
当存在单元素干扰时 ，可按如下公式求得干扰系数。
kt . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . .. . . . .. . . . . .. . . . .. . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . (1)
式中： kt——干扰系数;
Q'——干扰元素加分析元素的含量;
Q——分析元素的含量;
Qt——干扰元素的含量。
T/LNEMA 033—2026
通过配置一系列已知干扰元素含量的溶液 ，在分析元素波长的位置测定其Q' ，根据上述公式求出kt ，然后进行人工扣除或计算机自动扣除。
5.2 非光谱干扰
非光谱干扰主要包括化学干扰 、电离干扰 、物理干扰以及去溶剂干扰等 ，在实际分析过程中各类干扰很难截然分开 。是否予以补偿和校正 ，与样品中干扰元素的浓度有关 。此外 ，物理干扰一般由样品的粘滞程度及表面张力变化而致 ，尤其是当样品中含有大量可溶盐或样品酸度过高 ，都会对测定产生干扰 。消除此类干扰的最简单方法是将样品稀释 。但应保证待测元素的含量高于测定下限。
6 试剂和材料
除非另有说明 ，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂 。实验用水为不含目标物的超纯水。
6.1 硝酸 ：ρ( HNO3 )=1.42g/ml。
6.2 盐酸 ：ρ( HCl)=1.19g/ml。
6.3 氢氟酸 ：ρ( HF )=1.16g/ml。
6.4 磷酸 ：ρ( H3PO4 )=1.87g/ml。
6.5 硝酸溶液： 1+99 ，用( 6.1 )配制。
6.6 硼酸( H3BO3 )。
6.7 硼标准储备液 ：ρ=100mg/L。
称取0.2860g硼酸(6.6)溶于少量水中 ，用实验室用水定容至500mL ，贮存于聚乙烯试剂瓶中 。亦可购买市售有证标准物质。
6.8 硼标准使用液 ：ρ=10.0mg/L。
量取硼标准储备液(6.7 )，用硝酸溶液(6.5 )逐级稀释制备 ， 临用时现配。
6.9 载气 ：氩气 ，纯度≥99.99%。
7 仪器和设备
7.1 电感耦合等离子体发射光谱仪 ：具背景校正发射光谱计算机控制系统。
7.2 微波消解仪 ：功率 400W-1600W ，温度精度±2.5℃ , 配备微波消解罐。
7.3 温控石墨板。
7.4 具盖聚四氟乙烯消解罐。
7.5 分析天平 ：精度为 0.0001g。
7.6 尼龙筛 ：0.15mm( 100 目 )。
7.7 一般实验室常用仪器和设备。
8 样品
8.1 样品采集与保存
T/LNEMA 033—2026
按照HJ/T 166和GB/T 32722的相关规定采集和保存样品 。样品采集 、运输和保存过程应避免沾污和待测元素损失。
8.2 干物质含量的测定
土壤样品干物质含量的测定按照HJ 613执行。
8.3 样品的制备
除去样品中的枝棒 、叶片 、石子等异物 ，按照HJ/T 166的相关要求制备土壤样品 ，将采集的样品进行风干 、研磨 ，过尼龙筛( 7.6)。样品制备过程应避免沾污和待测元素损失。
8.4 试样的制备
称取待测样品0.2g(精确至0.0001g )，置于微波消解罐中 ，加少量实验用水将样品润湿 ，加入6ml硝酸( 6.1 )、2ml盐酸(6.2)、2.5ml氢氟酸( 6.3 )、1.5ml磷酸(6.4)，轻微摇晃罐体 ，使酸与样品充分混合后 ，将消解罐装入微波消解仪( 7.2) 中 ，参照表1升温程序进行微波消解 ，消解结束后冷却至室温 ，从微波消解仪( 7.2) 中取出消解罐 ，在通风橱中小心打开消解罐 ，将消解罐中内容物全部转移至聚四氟乙烯消解罐( 7.4)，用少量实验用水洗涤消解罐及盖子 ，一并转移至聚四氟乙烯消解罐( 7.4)中 ，将消解罐放在石墨板( 7.3 )上 ， 于160℃敞口赶酸至内容物近干 ，冷却至室温后 ，用实验室用水溶解内容物 ，然后将溶液转移至50ml容量瓶中 ，用实验室用水定容至50ml ，保存于聚乙烯瓶中 ，取上清液进行测定。
表 1 微波消解参考升温程序
8.5 实验室空白试样的制备
不称取样品 ，按照与试样的制备(8.4)相同步骤制备实验室空白试样。
9 分析步骤
9.1 仪器参考测试条件
不同型号的仪器最佳测试条件不同 ，根据仪器说明书要求优化测试条件 。仪器参考测量条件见表2。
表 2 仪器分析主要指标推荐参考条件
9.2 标准曲线的绘制
分别移取一定体积的硼标准使用液(6.8)，用硝酸溶液( 6.5 )稀释定容至100ml ，制备6个浓度点的标准系列 。 硼质量浓度分别为 ： 0.000mg/L 、0.020mg/L 、0.050mg/L 、0.100mg/L 、0.500mg/L 、
T/LNEMA 033—2026
1.000mg/L 。标准系列由低浓度到高浓度依次进样 ，按照仪器参考测试条件( 9.1 )测量发射强度 。以发射强度值为纵坐标 ， 目标元素系列质量浓度为横坐标 ，建立目标元素的标准曲线。
9.3 试样测定
在与建立标准曲线相同的条件下 ，于208.957nm波长处测定试样的发射强度 。由发射强度值在校准曲线上查得目标元素含量 。样品测量过程中 ，若样品中待测元素浓度超过校准曲线范围 ，样品需经硝酸溶液(6.5 )稀释后重新测定 ，稀释倍数为f。
9.4 实验室空白试样的测定
按照与试样测定( 9.3 )相同的仪器条件( 9.1 )进行实验室空白试样的测定。
10 结果计算与表示
10.1 结果计算
土壤样品中硼元素的含量W1( mg/kg )，按照公式(2)进行计算。
W .. . . . .. . . . .. . . . . .. . . . .. . . . .. . . . . .. . . . .. . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . (2)
式中： W1——土壤样品中硼元素的含量 ，mg/kg;
p——试样中硼元素的浓度 ，mg/L;
ρ0——空白试样中硼元素的浓度 ，mg/L;
V——消解后试样的定容体积 ，ml;
f——试样的稀释倍数;
m——称取过筛后样品的质量 ，g;
wdm——土壤样品干物质的含量 ，%。
10.2 结果表示
测定结果小数位数的保留与方法检出限一致 ，最多保留三位有效数字。
11 精密度和正确度
11.1 精密度
实验室分别对硼含量为23mg/kg 、53mg/kg 、97mg/kg 的有证标准物质进行了6次重复测定 ，相对标准偏差分别为3.7% 、3.0% 、2.3%。
11.2 正确度
实验室分别对硼含量为23mg/kg 、53mg/kg 、97mg/kg 的有证标准物质进行了6次重复测定 ，相对误差分别为-2.7% 、-2.8% 、-2.0%。
12 质量保证和质量控制
12.1 空白试验
每批样品至少做2个实验室空白试样 ，其测定结果均应低于方法测定下限 。否则应检查实验用水质量、试剂纯度 、器皿洁净度及仪器性能等。
T/LNEMA 033—2026
12.2 标准曲线有效性检查
每次分析应建立标准曲线 ，其相关系数应大于或等于0.995。
每10个样品或每批次(少于10个样品/批)样品 ，应分析一个标准曲线中间点浓度 ，其测定结果与最近一次校准曲线该点浓度的相对偏差应≤ 10% ，否则应重新绘制标准曲线。
每半年至少应做一次仪器谱线的校对以及元素间干扰校正系数的测定。
12.3 全程序空白
每批次样品至少做1个全程序空白 ，空白值应低于方法测定下限 。否则应查明原因 ，重新分析直至合格后才能测定样品。
12.4 精密度控制
每批次样品至少测定10%的平行双样 ，样品数量少于10个时 ，应至少测定一个平行双样 。两次测定结果的相对偏差应≤20%。
12.5 正确度控制
每批次样品至少分析10%的加标回收样 ，样品数量少于10个时 ，应至少做一个加标回收样 。加标回收样测定结果的加标回收率应在80%~ 110%之间 。也可使用有证标准样品代替加标 ，其测定结果应在标准要求的范围内。
13 废物处理
实验过程中产生的废液和废物 ，应置于密闭容器中分类保管 ，委托有资质的单位处理。
14 注意事项
14.1 实验所用的器皿须使用( 1+ 1 )硝酸溶液浸泡24h ，依次用自来水和实验用水洗净后方可使用。
14.2 使用微波消解样品时 ，注意消解罐使用的温度和压力限制 ，消解前后应检查消解罐密封性 。检查方法为： 当消解罐加入样品和消解液后 ，盖紧消解罐并称量(精确到0.01g) ，样品消解后待消解罐冷却到室温后 ，再次称量 记录下每个罐的重量 。如果消解后的重量比消解前的重量减少超过 10% ，舍弃该样品 ，并查找原因。
评论