JJF(皖) 234-2025 氰化物水质自动分析仪校准规范

　　安徽省地方计量技术规范

JJF(皖)234—2025

氰化物水质自动分析仪校准规范

Calibration Specification for Automatic

Cyanide Water Quality Analyzers

2025-08-25 发布2025-10-01 实施

安徽省市场监督管理局发布

归口单位：安徽省化学计量技术委员会

主要起草单位：安徽省计量科学研究院

安徽省长江计量所(九一0 所)

淮南东方医院集团

参加起草单位：安徽省碧水电子技术有限公司

安徽皖仪科技股份有限公司

本规范委托安徽省化学计量技术委员会负责解释

本规范主要起草人：

刘永杰(安徽省计量科学研究院)

宋超(安徽省长江计量所(九一0 所))

徐俊(安徽省计量科学研究院)

刘源(安徽省计量科学研究院)

朱熙(淮南东方医院集团)

参加起草人：

李双林(安徽省碧水电子技术有限公司)

王立田(安徽皖仪科技股份有限公司)

目录

引言........................................................................................................................................(II)

1 范围....................................................................................................................................(1)

2 引用文件.............................................................................................................................(1)

3 概述....................................................................................................................................(1)

4 计量特性.............................................................................................................................(1)

5 校准条件.............................................................................................................................(2)

5.1 环境条件..........................................................................................................................(2)

5.2 测量标准及其他设备..................................................................................................... (2)

6 校准项目和校准方法.........................................................................................................(2)

6.1 示值误差......................................................................................................................... (2)

6.2 重复性..............................................................................................................................(2)

6.3 稳定性..............................................................................................................................(3)

7 校准结果表达.....................................................................................................................(3)

8 复校时间间隔.....................................................................................................................(4)

附录A 氰化物标准溶液的配制...........................................................................................(5)

附录B 氰化物水质自动分析仪校准原始记录格式(推荐)........................................... (6)

附录C 氰化物水质自动分析仪校准证书内页格式(推荐)........................................... (7)

附录D 氰化物水质自动分析仪相对示值误差校准结果的不确定度评定示例...............(8)

引言

JJF1001-2011《通用计量术语及定义》、JJF1071-2010《国家计量校准规范编写规则》

和JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》共同构成本规范制订的基础性系列规范。

本规范为首次发布。

1 范围

本规范适用于测量范围为(0～50)mg/L 的氰化物水质自动分析仪的校准。

2 引用文件

本规范引用了以下文件：

JJG 1012-2019 化学需氧量(COD)在线自动监测仪

HJ 484-2009 水质氰化物的测定容量法与分光光度法

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于该规范;凡是不注日期的引用文件，

其最新版本(包括所有的修改单)适用于本规范。

3 概述

氰化物水质自动分析仪(以下简称分析仪)用于自动测量地表水、生活污水和工业废

水等水体中氰化物的含量，一般由采样单元、水样预处理单元、检测单元和数据处理单元

组成。

分析仪的测量原理主要为分光光度法和电极法。分光光度法原理：水样中的氰化物与

指示剂反应后显色，通过测量特定波长处的吸光度值测定水样中的氰化物含量。电极法原

理：通过测量电极电位获得水样中氰化物含量。

4 计量特性

分析仪计量特性要求见表1。

表1 氰化物水质自动分析仪计量特性要求

项目计量特性要求

示值误差

(0~1)mg/L >1mg/L

±0.1mg/L ±10%

重复性≤5%

稳定性(4h) ±10%

注：以上计量特性要求不作为合格判别依据，仅供参考。

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5 校准条件

5.1 环境条件

5.1.1 环境温度：(5～40)℃。

5.1.2 相对湿度：不大于80%。

5.1.3 电源电压及频率：(220±22) V，(50±1) Hz。

5.1.4 周围无影响正常校准的电磁干扰和机械振动。

5.2 测量标准及其他设备

5.2.1 校准用标准溶液：氰化物有证标准物质或氰化物标准溶液(配置方法见附录A)，

其相对扩展不确定度应不大于3%(k=2)。

5.2.2 单标线吸量管、单标线容量瓶：A 级。

5.2.3 电子秒表：分辨力：0.01s，最大允许误差：±0.5s/d。

6 校准项目和校准方法

6.1 示值误差

在正常工作条件下，分析仪通电预热稳定后，选择约为工作量程20%、50%和80%的

氰化物标准溶液进行测量，每种浓度分别重复测量3 次，取3 次测量值的算术平均值作为

分析仪的示值。按式(1)或式(2)计算各浓度点的示值误差。

C  C C0 (1)

0

0

100% r

C C C

C



   (2)

式中：

C ——示值误差，mg/L;

r C ——相对示值误差;

C ——3 次测量值的算术平均值，mg/L;

0 C ——标准溶液浓度值，mg/L。

6.2 重复性

选择约为工作量程50%的氰化物标准溶液进行测量，重复测量6 次，按式(3)计算

分析仪的重复性。

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3

2

1

( )

1 100%

1

n

i

i

r

C C

s

C n





 





(3)

式中：

r s ——重复性;

i C ——第i 次测量的示值，mg/L;

C —— n次测量值的算术平均值，mg/L;

n ——测量次数，n  6。

6.3 稳定性

选择约为工作量程50%的氰化物标准溶液进行测量，第1 次测量值记录为初始示值，

每隔1h 测量1 次该标准溶液，再连续测量4 次，取后4 次测量值中偏离初始示值最大的

测量值按式(4)计算示值稳定性。

max 0

0

S S S 100%

S



   (4)

式中：

S ——示值稳定性;

max S ——偏离初始示值最大的测量值，mg/L;

0 S ——初始示值，mg/L。

7 校准结果表达

校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：

a) 标题，如“校准证书”;证书或报告的唯一性标识(如编号)，每页及总页数的标

识;

b) 实验室名称和地址;

c) 进行校准的地点(如果与实验室的地址不同);

d) 客户的名称和地址;

e) 被校对象的描述和明确标识;

f) 进行校准的日期，如果与校准结果的有效性应用有关时，应说明被校对象的接收日

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期;

g) 如果与校准结果的有效性应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明;

h) 校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号;

i) 本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明;

j) 校准环境的描述;

k) 校准结果及测量不确定度的说明;

l) 对校准结果的偏离的说明;

m) 校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识;

n) 校准结果仅对被校对象有效的声明;

o) 未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。

8 复校时间间隔

由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质量等诸因素所决

定的，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔，建议不超过1 年。

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附录A

氰化物标准溶液的配制

A.1 试验用空白水

使用蒸馏水或满足分析实验室二级用水要求的纯水。

A.2 氰化物有证标准物质

相对扩展不确定度不大于2%(k=2)。

A.3 稀释方法

采用有证标准物质证书或仪器厂商推荐的方法进行稀释。

A.4 氰化物标准溶液的配制

根据校准所需氰化物标准溶液的浓度、用量及所用氰化物标准物质的浓度，配制校准

用氰化物标准溶液。例如，用吸量管准确移取1 mL 质量浓度为50.0 mg/L 的氰化物标准

物质，置于100 mL 容量瓶中，用试验用空白水稀释至刻度，定容并摇匀。即得100 mL

质量浓度为0.5 mg/L 的氰化物标准溶液。

标准溶液应现配现用。

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附录B

氰化物水质自动分析仪校准原始记录格式(推荐)

校准证书号： 共页第页

送校单位： 仪器名称： 出厂编号：

生产厂家： 型号规格： 准确度：

被校仪器状态(完好“√”)： 校准前： 校准后：

校准依据： 环境条件：温度： ℃ 相对湿度： %

标准器名称型号规格准确度出厂编号有效期

B.1 示值误差

标准溶液浓度

(mg/L)

测量值(mg/L) 平均值(mg/L) 示值误差

第1 次第2 次第3 次

B.2 重复性

标准溶液浓

度(mg/L)

测量值(mg/L) 平均值

(mg/L)

重复性

第1次第2 次第3 次第4 次第5 次第6次(%)

B.3 稳定性

标准溶液浓度

(mg/L)

测量值(mg/L) 稳定性(%)

初始示值第1 次第2 次第3 次第4 次

测量不确定度： 校准地点：本实验室□ 现场

校准员： 核验员： 校准日期： 年月日

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附录C

氰化物水质自动分析仪校准证书内页格式(推荐)

C.1 示值误差：

C.2 重复性：

C.3 稳定性：

示值误差校准结果的不确定度：

本证书中的校准结果均可溯源至国际单位制(SI)单位和社会公用计量标准。

校准结果不确定度的评估和表述均符合JJF1059.1(等同于ISO GUM)的要求。

1. 被校准检测仪修理后，应立即进行校准。

2. 在使用过程中，如对被校准检测仪的技术指标产生怀疑，请重新校准。

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附录D

氰化物水质自动分析仪相对示值误差校准结果的不确定度评定示例

D.1 概述

D.1.1 校准方法：按照本校准规范对分析仪进行校准。

D.1.2 环境条件：符合本校准规范规定的环境条件。

D.1.3 测量标准：氰化物有证标准物质：浓度为50.0 mg/L，Urel=2%(k=2)，单标线吸量

管：A 级，单标线容量瓶：A 级。用1 mL 单标线吸量管准确移取质量浓度为50.0 mg/L

的氰化物标准物质，置于10 mL 单标线容量瓶中，用试验用空白水稀释至刻度，定容并摇

匀，即得10 mL 质量浓度为5.0 mg/L 的氰化物标准溶液。

D.1.4 被测对象：工作量程为(0～10)mg/L 的氰化物水质自动分析仪。

D.1.5 测量方法：

在正常工作条件下，分析仪通电预热稳定后，选择约为工作量程50%的氰化物标准溶

液进行测量，重复测量3 次，取3 次测量值的算术平均值作为分析仪的示值。

D.2 测量模型

0

0 0

100%= 1 100% r

C C C C

C C

  

     

 

(D.1)

式中：

r C ——相对示值误差;

C ——3 次测量值的算术平均值，mg/L;

0 C ——标准溶液浓度值，mg/L。

D.3 标准不确定度来源分析

示值误差的不确定度来源主要有以下几个：

a) 测量重复性引入的不确定度;

b) 分辨力引入的不确定度;

c) 标准物质引入的不确定度;

d) 单标线吸量管引入的不确定度;

e) 单标线容量瓶引入的不确定度。

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D.4 标准不确定度评定

D.4.1 测量重复性引入的不确定度( 1 u )：

氰化物水质自动分析仪预热稳定后，选择浓度为5.0 mg/L 的氰化物标准溶液进行测量，

连续测量10 次，具体测量结果见表D.1，测量重复性引入的不确定度按式(D.2)和式(D.3)

计算。

表D.1 测量结果

测量次数

(次)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值

测量值

(mg/L)

5.12 5.22 5.13 5.14 5.25 5.11 5.12 5.03 5.08 5.14 5.13

2

1

( )

1 100% 1.2%

1





  



n

i

i

r

C C

s

C n

(D.2)

由于取3 次测量值的平均值表示测量结果，则：

r

1

1.2% 0.7%

3 3

u  S   (D.3)

D.4.2 分辨力引入的不确定度( 2 u )

分析仪的分辨力为0.01 mg/L，按均匀分布，分辨力引入的不确定度按式(D.4)计算。

2

0

0.01mg / L 100% 0.06%

2 3

u   

C

(D.4)

因为分辨力引入的不确定度小于测量重复性引入的不确定度，所以不考虑分辨力引入

的不确定度。

D.4.3 氰化物标准物质引入的不确定度( 3 u )

氰化物标准物质：Urel=2%(k=2)，氰化物标准物质引入的不确定度按式(D.5)计算。

3

2% 1%

2

u   (D.5)

D.4.4 单标线吸量管引入的不确定度( 4 u )

1 mL A 级吸量管最大允许误差：±0.007 mL，按均匀分布，单标线吸量管引入的不确

定度按式(D.6)计算。

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10

4

0.007 100% 0.4%

1 3

u   



(D.6)

D.4.5 单标线容量瓶引入的不确定度( 5 u )

10 mL A 级容量瓶最大允许误差，±0.020 mL，按均匀分布，单标线容量瓶引入的不

确定度按式(D.7)计算。

5

0.020 100% 0.1%

10 3

u   



(D.7)

D.5 合成标准不确定度( c u )

合成标准不确定度按式(D.8)计算。

2 2 2 2 2 2 2 2

c 1 3 4 5 (0.7%) u  u  u  u  u   (1%)  (0.4%)  (0.1%) 1.3% (D.8)

D.6 扩展不确定度

取包含因子k=2，分析仪的相对扩展不确定度按式(D.9)计算。

rel 2 1.3% 2.6%( 2) c U  ku    k  (D.9)