《煤化工高盐废水零排放与资源化利用技术规范》主要内容总结

一、标准概述

该标准(T/CIECCPA 065-2025)由中国工业节能与清洁生产协会提出并归口，规定了煤化工高盐废水零排放与资源化利用的总体要求、处理工艺与技术、二次污染控制等内容。适用于煤化工废水生化处理后浓盐水的处理，以及工业脱盐水站再生水、循环冷却水系统排污水等高含盐废水的处理。

二、术语定义

1. ​​煤化工高盐废水​​：指无机盐含量≥1%(w/w)的废水，主要含Cl⁻、SO₄²⁻、Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺等盐分及COD、BOD₅等污染物。
2. ​​废水零排放​​：生产用水系统无高盐废水外排，浓盐水处理后水全部回用，盐分大部分分质结晶利用。
3. ​​废水资源化利用​​：通过处理回收淡水用于工业生产，副产氯化钠、硫酸钠作为工业原料综合利用。

三、总体要求

1. ​​基本原则​​：符合国家产业政策，技术先进可行、成熟可靠、高效节能、二次污染少。
2. ​​工艺设计​​：分预处理、膜分离与浓缩、结晶与分盐三个单元。
3. ​​水质要求​​：
   • 循环水补充水符合GB/T50050
   • 锅炉补充水原水符合GB/T1576
   • 副产硫酸钠符合T/CCT001
   • 副产氯化钠符合T/CCT002
4. ​​系统要求​​：定期进行水平衡和盐平衡计算，优先选择低药剂投加工艺，新建项目应"三同时"。

四、处理工艺与技术

1. 预处理单元

• ​​软化工艺选择​​：
  • 树脂软化：硬度≤100mg/L
  • 化学软化：100-500mg/L
  • 二级软化：500-1000mg/L
• ​​化学软化方法​​：
  • 石灰软化法(暂时硬度高)
  • 石灰+纯碱软化法(高硬度、低碱度)
  • 苛性钠软化法(碳酸盐比例合适)
  • 其他组合方法
• ​​设备选择​​：重力澄清、管式微滤膜、结晶循环造粒流化床等

• ​​介质过滤​​：利用石英砂等滤料强制过滤
• ​​活性炭过滤​​：选择吸附性能好的滤料
• ​​管式微滤​​：联合加药混凝去除硬度、SS等

• ​​臭氧催化氧化​​：含盐量≤15000mg/L，COD降解率40-50%
• ​​电催化氧化​​：含盐量≤50000mg/L，COD降解率50-95%
• ​​Fenton氧化​​：含盐量≤15000mg/L，COD降解率40-60%

2. 膜分离与浓缩单元

• 膜通量一般≤15L/(m²·h)
• 一级膜浓缩后TDS控制在50000-80000mg/L
• 二级膜浓缩后TDS控制在150000-200000mg/L

• ​​超滤​​：去除悬浮物、胶体等，SDI≤3
• ​​纳滤​​：去除多价离子，分离一、二价盐
• ​​反渗透​​：截留溶解性盐和有机物
• ​​高效反渗透(HERO)​​：高pH环境下运行，产水率可达90%以上
• ​​碟管式反渗透(DTRO)​​：专用于高浓度污水，操作压力可达12.0MPa
• ​​高盐反渗透(HSRO)​​：运行压力≤7.0MPa，浓缩极限可达140000mg/L

3. 结晶与分盐单元

• ​​多效蒸发(MED)​​：2-4效，温度50-120℃
• ​​机械式蒸汽再压缩(MVR)​​：温度70-120℃
• ​​膜蒸馏(MD)​​：操作温度60-90℃，可利用余热
• ​​冷冻结晶​​：温度0-15℃，分离芒硝(Na₂SO₄·10H₂O)

• 根据无机盐析盐规律采取分步分盐
• 母液COD控制在6000-30000mg/L
• 可与烧碱/纯碱生产工艺耦合

五、二次污染控制

1. ​​废水​​：分质回收，满足要求回用，不满足要求的送各单元处理
2. ​​废气​​：无害化处理，排放符合GB31571
3. ​​废渣​​：
   • 危险废物：按GB5085.7鉴别后专业处理
   • 一般固体废物：按GB18599和HJ1091处理

六、推荐工艺流程

标准附录A提供了三种推荐工艺流程：

1. 热法结晶技术
2. 热法与冷冻法结晶耦合技术
3. 膜法分盐与冷热法结晶耦合技术