JJF(皖) 201-2025 氟化物水质自动分析仪校准规范

安徽省地方计量技术规范
JJF（皖）201—2025
氟化物水质自动分析仪校准规范
Calibration specification for automatic fluoride
water Quality Analyzer
2025-01-09 发布2025-03-01 实施
(皖)
安徽省市场监督管理局发布
JJF（皖）201-2025
归口单位：安徽省化学计量技术委员会
主要起草单位：安徽省计量科学研究院
参加起草单位：安徽省碧水电子技术有限公司
安徽皖仪科技股份有限公司
本规范委托安徽省化学计量技术委员会负责解释
氟化物水质自动分析仪校准规范
Calibration specification for automatic
fluoride water Quality Analyzer
JJF(皖)201-2025
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本规范主要起草人：
刘永杰（安徽省计量科学研究院）
徐俊（安徽省计量科学研究院）
董士伟（安徽省计量科学研究院）
刘源（安徽省计量科学研究院）
李伟（安徽省计量科学研究院）
参加起草人：
李双林（安徽省碧水电子技术有限公司）
王立田（安徽皖仪科技股份有限公司）
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I
目录
引言..................................................................................................................................... （II）
1 范围....................................................................................................................................（1）
2 引用文件.............................................................................................................................（1）
3 概述....................................................................................................................................（1）
4 计量特性.............................................................................................................................（1）
4.1 示值误差..........................................................................................................................（1）
4.2 重复性..............................................................................................................................（1）
4.3 稳定性..............................................................................................................................（1）
5 校准条件.............................................................................................................................（2）
5.1 环境条件..........................................................................................................................（2）
5.2 测量标准及其他设备..................................................................................................... （2）
6 校准项目和校准方法.........................................................................................................（2）
6.1 示值误差......................................................................................................................... （2）
6.2 重复性..............................................................................................................................（2）
6.3 稳定性..............................................................................................................................（3）
7 校准结果表达.....................................................................................................................（3）
8 复校时间间隔.....................................................................................................................（4）
附录B 氟化物水质自动分析仪校准原始记录格式（推荐）........................................... （6）
附录
附录A 氟化物标准溶液的配制............................................................................................（5）
C 氟化物水质自动分析仪校准证书内页格式（推荐）........................................... （7）
附录D 氟化物水质自动分析仪相对示值误差校准结果的不确定度评定示例...............（8）
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II
引言
JJF1001-2011《通用计量术语及定义》、JJF1071-2010《国家计量校准规范编写规则》
和JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》共同构成本规范制订的基础性系列规范。
本规范为首次发布。
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1
氟化物水质自动分析仪校准规范
1 范围
本规范适用于测量范围为（0～50）mg/L 的氟化物水质自动分析仪的校准。
2 引用文件
本规范引用了以下文件：
JJG 1012-2019 化学需氧量（COD）在线自动监测仪
GB/T 7484-1987 水质氟化物的测定离子选择电极法
HJ 488-2009 水质氟化物的测定氟试剂分光光度法
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于该规范；凡是不注日期的引用文件，
其最新版本（包括所有的修改单）适用于本规范。
3 概述
氟化物水质自动分析仪（以下简称分析仪）用于自动测量地表水、生活污水和工业废
水等水体中氟化物的含量，一般由采样单元、水样预处理单元、检测单元和数据处理单元
组成。
分析仪的测量方法主要有离子选择电极法和分光光度法。离子选择电极法原理：水样
中的氟离子与离子选择电极进行离子交换，产生相应的膜电势，膜电势的大小与氟离子活
度的对数成线性关系，通过测量膜电势测定水样中的氟化物含量。分光光度法原理：水样
中的氟化物与指示剂反应后显色，通过测量特定波长处的吸光度值测定水样中的氟化物含
量。
4 计量特性
4.1 示值误差
测量范围小于等于2mg/L：最大允许误差：±0.2 mg/L，测量范围大于2mg/L：最大允
许误差：±10 %。
4.2 重复性
不大于5%。
4.3 稳定性
±10 %。
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2
注：以上各项指标不做合格判定依据，仅供校准及测量不确定度评定时参考。
5 校准条件
5.1 环境条件
5.1.1 环境温度：（5～40）℃。
5.1.2 相对湿度：不大于80%。
5.1.3 电源电压及频率：(220±22) V，(50±1) Hz。
5.1.4 周围无影响正常校准的电磁干扰和机械振动。
5.2 测量标准及其他设备
5.2.1 校准用标准溶液：
氟化物有证标准物质：相对扩展不确定度不大于2%（k=2），或氟化物标准溶液（配
置方法见附录A）：相对扩展不确定度不大于3%（k=2）。
5.2.2 单标线吸量管、单标线容量瓶：A 级。
5.2.3 电子秒表：分辨力：0.1s，最大允许误差：±0.5s/d。
6 校准项目和校准方法
6.1 示值误差
在正常工作条件下，分析仪通电预热稳定后，选择约为工作量程20%、50%和80%的
氟化物标准溶液进行测量，每种浓度分别重复测量3 次，取3 次测量值的算术平均值作为
分析仪的示值。按式（1）或式（2）计算各浓度点的示值误差。
C  C C0 （1）
0
0
100% r
C C C
C

   （2）
式中：
C——示值误差，mg/L；
r C ——相对示值误差；
C ——3 次测量值的算术平均值，mg/L；
0 C ——标准溶液浓度值，mg/L。
6.2 重复性
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3
选择约为工作量程50%的氟化物标准溶液进行测量，重复测量6 次，按式（3）计算
分析仪的重复性。
2
1
( )
1 100%
1
n
i
i
r
C C
s
C n


 


（3）
式中：
r s ——重复性；
i C ——第i 次测量的示值，mg/L；
C —— n次测量值的算术平均值，mg/L；
n ——测量次数，n  6。
6.3 稳定性
选择约为工作量程50%的氟化物标准溶液进行测量，第1 次测量值记录为初始示值，
每隔1h 测量1 次该标准溶液，连续测量4 次，取各次测量值中偏离初始示值最大的测量
值按式（4）计算示值稳定性。
max 0
0
S S S 100%
S

   （4）
式中：
S ——示值稳定性；
max S ——偏离初始示值最大的测量值，mg/L；
0 S ——初始示值，mg/L。
7 校准结果表达
校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：
a) 标题，如“校准证书”；
b) 实验室名称和地址；
c) 进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）；
d) 证书或报告的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识；
e) 客户的名称和地址；
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f) 被校对象的描述和明确标识；
g) 进行校准的日期，如果与校准结果的有效性应用有关时，应说明被校对象的接收
日期；
h) 如果与校准结果的有效性应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；
i) 校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；
j) 本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；
k) 校准环境的描述；
l) 校准结果及测量不确定度的说明；
m) 对校准规范的偏离的说明；
n) 校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识；
o) 校准结果仅对被校对象有效的声明；
p) 未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。
8 复校时间间隔
由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质量等诸因素所决
定的，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔，建议不超过1 年。
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附录A
氟化物标准溶液的配制
A.1 试验用空白水
使用蒸馏水或满足分析实验室二级用水要求的纯水。
A.2 氟化物有证标准物质
相对扩展不确定度不大于2%（k=2）。
A.3 稀释方法
采用有证标准物质证书或仪器厂商推荐的方法进行稀释。
A.4 氟化物标准溶液的配制
根据校准所需氟化物标准溶液的浓度、用量及所用氟化物标准物质的浓度，配制校准
用氟化物标准溶液。例如，用吸量管准确移取1mL 质量浓度为50.0mg/L 的氟化物标准物
质，置于100 mL 容量瓶中，用试验用空白水稀释至刻度，定容并摇匀。即得100mL 质量
浓度为0.5mg/L 的氟化物标准溶液。
标准溶液应现配现用。
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附录B
氟化物水质自动分析仪校准原始记录格式（推荐）
校准证书号：
共页第页
送校单位： 仪器名称： 出厂编号：
生产厂家： 型号规格： 准确度：
被校仪器状态(完好“√”)： 校准前： 校准后：
校准依据： 环境条件：温度： ℃ 相对湿度： %
标准器名称型号规格准确度出厂编号有效期
B.1 示值误差
标准溶液浓度
（mg/L）
测量值（mg/L）
平均值（mg/L） 示值误差
第1 次第2 次第3 次
B.2 重复性
标准溶液浓
度（mg/L）
测量值（mg/L） 平均值
（mg/L）
重复性
第1 次第2 次第3 次第4 次第5 次第6 次（%）
B.3 稳定性
标准溶液浓度
（mg/L）
测量值（mg/L）
稳定性（%）
初始示值第1 次第2 次第3 次第4 次
测量不确定度： 校准地点：本实验室□ 现场
校准员： 核验员： 校准日期： 年月日
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附录C
氟化物水质自动分析仪校准证书内页格式（推荐）
C.1 示值误差：
C.2 重复性：
C.3 稳定性：
示值误差校准结果的不确定度：
本证书中的校准结果均可溯源至国际单位制（SI）单位和社会公用计量标准。
校准结果不确定度的评估和表述均符合JJF1059.1（等同于ISO GUM）的要求。
1. 被校准检测仪修理后，应立即进行校准。
2. 在使用过程中，如对被校准检测仪的技术指标产生怀疑，请重新校准。
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附录D
氟化物水质自动分析仪相对示值误差校准结果的不确定度评定示例
D.1 概述
D.1.1 校准方法：按照本校准规范对分析仪进行校准。
D.1.2 环境条件：符合本校准规范规定的环境条件。
D.1.3 测量标准：氟化物有证标准物质：浓度为50.0mg/L，Urel=2%（k=2），单标线吸量
管：A 级，单标线容量瓶：A 级。用1mL 单标线吸量管准确移取质量浓度为50.0mg/L 的
氟化物标准物质，置于10mL 单标线容量瓶中，用试验用空白水稀释至刻度，定容并摇匀，
即得10mL 质量浓度为5.0mg/L 的氟化物标准溶液。
D.1.4 被测对象：工作量程为（0～10）mg/L 的氟化物水质自动分析仪。
D.1.5 测量方法：
在正常工作条件下，分析仪通电预热稳定后，选择约为工作量程50%的氟化物标准溶
液进行测量，重复测量3 次，取3 次测量值的算术平均值作为分析仪的示值。
D.2 测量模型：
（D.1）
式中：
Cr ——相对示值误差；
C ——3 次测量值的算术平均值，mg/L；
0 C ——标准溶液浓度值，mg/L。
D.3 测量不确定度的评定
D.3.1 测量不确定度的来源有如下方面：
D.3.1.1 测量重复性引入的不确定度。
D.3.1.2 分辨力引入的不确定度。
D.3.1.3 标准物质引入的不确定度。
D.3.1.4 单标线吸量管引入的不确定度。
D.3.1.5 单标线容量瓶引入的不确定度。
D.3.2 不确定度的评定
D.3.2.1 测量重复性引入的标准不确定度( 1 u )：
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氟化物水质自动分析仪预热稳定后，选择浓度为5.0 mg/L 的氟化物标准溶液进行测量，
连续测量10 次，具体测量结果见表D.1，测量重复性引入的标准不确定度按式（D.2）和
式（D.3）计算。
表D.1 测量结果0
0 0
100%= 1 100% r
C C C C
C C
  
     
 
测量次数
（次） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值
测量值
（mg/L） 4.9 4.9 4.8 4.8 4.9 4.9 4.9 4.9 4.8 4.8 4.9
2
1
( )
1 100% 1.1%
1
n
i
i
r
C C
s
C n


  


（D.2）
由于取3 次测量值的平均值表示测量结果，则：
�1 =
��
3
=
1.1%
3
= 0.7% （D. 3）
D.3.2.2 分辨力引入的不确定度( 2 u )
分析仪的分辨力为0.1 mg/L，按均匀分布，分辨力引入的不确定度按式（D.4）计算。
2
0
0.1mg / L 100% 0.6%
2 3
u
C
   （D.4）
因为分辨力引入的不确定度小于测量重复性引入的不确定度，所以不考虑分辨力引入
的不确定度。
D.3.2.3 氟化物标准物质引入的不确定度( 3 u )
氟化物标准物质：Urel=2%（k=2），氟化物标准物质引入的不确定度按式（D.5）计算。
3
2% 1%
2
u   （D.5）
D.3.2.4 单标线吸量管引入的不确定度( 4 u )
1mL A 级吸量管最大允许误差：±0.007mL，按均匀分布，单标线吸量管引入的不确定
度按式（D.6）计算。
4
0.007 100% 0.4%
1 3
u   

（D.6）
D.3.2.5 单标线容量瓶引入的不确定度( 5 u )
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10
10 mL A 级容量瓶最大允许误差，±0.020mL，按均匀分布，单标线容量瓶引入的不确
定度按式（D.7）计算。
5
0.020 100% 0.1%
10 3
u   

（D.7）
D.3.2.4 合成标准不确定度( c u )
合成标准不确定度按式（D.8）计算。
2 2 2 2 2 2 2 2
c 1 3 4 5 (0.7%) u  u  u  u  u   (1%)  (0.4%)  (0.1%) 1.3% （D.8）
D.4 扩展不确定度：
取包含因子k=2，分析仪的相对扩展不确定度按式(D.9)计算。
rel 2 1.3% 2.6%( 2) c U  ku    k  （D.9）
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